제1절 제1류 위험물
1. 제1류 위험물의 특성
(1) 종류
1. 아□□□□□, □□□□□, 과□□□□□, 무기과산화물 / 위험등급 I / 지정수량 □[kg]
염소산염류, 염소산염류, 염소산염류, 50
2. □□□염류, □□염류, □□□□염류 / 위험등급 II / 지정수량 □[kg]
브롬산, 질산, 요오드산, 300
3. □□□□염류, □□□□염류 / 위험등급 III / 지정수량 □[kg]
과망간산, 중크롬산, 1,000
4. 그밖에 총리령이 정하는 것 / 위험등급 II / ① 과요오드산염류, ② 과요오드산, ③ 크롬, 납 또는 요오드의 산화물, ④ 아질산염류, ⑤ 염소화이소시아눌산, ⑥ 퍼옥소이황산염류, ⑦ 퍼옥소붕산염류
4. 그밖에 총리령이 정하는 것 / 위험등급 I / 차아염소산염류
(2) 정의
□□□ 고체 : 고체로서 □□□의 잠재적인 위험성 또는 충격에 대한 민감성을 판단하기 위하여 국민안전처장관이 정하여 고시하는 시험에서 고시로 정하는 성질과 상태를 나타내는 것
산화성, 산화력
(3) 제1류 위험물의 일반적인 성질
① 모두 무기화합물로서 대부분 무색 결정 또는 백색 분말의 산화성 고체이다.
② 강산화성 물질이며 □□□고체이다.
불연성
③ 가열, 충격, 마찰, 타격으로 분해하여 산소를 방출하여 가연물의 연소를 도와준다.
④ 비중은 1보다 크며 물에 녹는 것도 있고 질산염류와 같이 □□□이 있는 것도 있다.
조해성
⑤ 가열하여 용융된 진한 용액은 □□□ 물질과 접촉시 혼촉발화의 위험이 있다.
가연성
(4) 제1류 위험물의 위험성
① 가열 또는 제□류 위험물과 혼합하면 산화성이 증대된다.
6
② NH4NO3, NH4ClO3은 가연물과 접촉 · 혼합으로 분해폭발한다.
③ □□□□□□은 물과 반응하여 □□를 방출하고 심하게 발열한다.
무기과산화물 산소
④ □□□과 혼합하면 폭발의 위험이 있다.
유기물
⑤ □□□크롬(CrO3)은 물과 반응하여 강산이 되며 심하게 발열한다.
삼산화
(3) 제1류 위험물의 저장 및 취급방법
① 가열, 마찰, 충격 등을 피한다.
② 환원제인 제□류 위험물과의 접촉을 피한다.
2
③ 조해성 물질은 방습하고 수분과의 접촉을 피한다.
④ 무기과산화물은 공기나 물과의 접촉을 피한다.
⑤ 분해를 촉진하는 물질과의 접촉을 피한다.
⑥ 무기과산화물은 분말약제를 사용하여 질식소화한다.
⑦ 용기를 옮길 때에는 밀봉용기를 사용한다.
(4) 소화방법
① 제1류 위험물 : □□소화
냉각
② 알칼리금속의 과산화물 : 마른모래, 탄산수소염류분말약제, 팽창질석, 팽창진주암
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 아염소산염류
정의 : 아염소산(HClO2)의 수소이온에 금속 또는 양이온(M)을 치환한 형태의 염
특성
- 고체이고 은, 납, 수은을 제외하고는 물에 용해한다.
- 가열, 마찰, 충격에 의하여 폭발한다.
- 강산, 유황, 유기물, 이황화탄소 황화합물과 접촉 또는 혼합하면 발화하거나 폭발한다.
- 중금속염은 폭발성이 있어 기폭제로 사용한다.
① 아염소산칼륨
화학식 : KClO2 분자량 : 106.5, 분해 온도 : 160
② 아염소산나트륨
화학식 : NaClO2 분자량 : 90.5, 분해 온도 : 수분이 포함될 경우 120~130 (무수물 : 350)
무색 결정성 분말이다.
비교적 안정하나 시판품은 140[℃] 이상의 온도에서 발열반응을 일으킨다.
단독으로 폭발이 가능하고 분해 온도 이상에서는 산소를 발생한다.
산과 반응하면 이산화염소의 유독가스가 발생한다.
유황, 유기물, 이황화탄소, 금속분 등 환원성 물질과 접촉 또는 혼합에 의하여 발화 또는 폭발한다.
수용액은 강한 산성이다.
(2) 염소산염류
정의 : 염소산(HClO3)의 수소이온이 금속 또는 양이온(M)을 치환한 형태의 염
특 성
- 대부분 물에 녹으며 상온에서 안정하나 열에 의해 분해하여 산소를 발생한다.
- 장시간 일광에 방치하면 분해하여 아염소산염류가 된다.
- 수용액은 강한 산화력이 있으며 산화성 물질과 혼합하면 폭발을 일으킨다.
- 중금속의 염소산염은 100~250에서 분해 폭발한다.
① 염소산칼륨
화학식 : KClO3 물성 : 분자량 122.5 / 융점 368 / 분해 온도 400 / 비중 2.32
무색의 단사정계 판상결정 또는 백색 분말로서 상온에서 안정한 물질이다.
가열, 충격, 마찰 등에 의해 폭발한다.
산과 반응하면 이산화염소의 유독가스를 발생한다.
냉수, 알코올에는 불용, 온수나 글리세린에는 용해한다.
일광에 장시간 방치하면 분해하여 ...를 만든다.
이산화망간과 접촉하면 분해가 촉진되어 산소를 방출한다.
요오드, 알코올과 접촉하면 심하게 반응한다.
목탄과 혼합하면 발화, 폭발의 위험이 있다.
② 염소산나트륨
화학식 : NaClO3 물성 : 분자량 106.5 / 융점 250 / 비중 2.5 / 분해 온도 300
무색무취의 결정 또는 분말이다.
물, 알코올, 에테르에는 용해한다.
조해성이 강하므로 수분과의 접촉을 피한다.
산과 반응하면 이산화염소의 유독가스를 발생한다.
300[℃]에서 가열분해한다.
분해를 촉진하는 약품류와의 접촉을 피한다.
조해성이 있으므로 용기는 밀폐, 밀봉하여 저장한다.
철제용기는 부식되므로 저장용기로는 부적합하다.
제초제, 폭약의 원료로 시용한다.
③ 염소산암모늄
화학식 : NH4ClO3 물성 : 분자량 101.5 / 분해 온도 100
수용액은 산성으로서 금속을 부식시킨다.
조해성이 있고 폭발성이 있다.
(3) 과염소산염류
정의 : 과염소산(HClO4)의 수소이온이 금속 또는 양이온을 치환한 형태의 염
특 성
- 무색무취의 결정성 분말이다.
- 대부분 물에 녹으며 유기용매에 녹는 것도 있다.
- 수용액은 화학적으로 안정하며 불용성염 외에는 조해성이 있다.
- 마찰, 충격에 불안정하다.
① 과염소산칼륨
화학식 : KClO4 물성 : 분자량 138.5 / 비중 2.5 / 융점 610 / 분해 온도 400~610
무색무취의 사방정계 결정이다.
물, 알코올, 에테르에 녹지 않는다.
탄소, 황, 유기물과 혼합하였을 때 가열, 마찰, 충격에 의하여 폭발한다.
400[℃]에서 서서히 분해가 시작되어 610[℃]에서 완전 분해하여 산소를 발생한다.
② 과염소산나트륨
화학식 : NaClO4 물성 : 분자량 122.5 / 비중 2.5 / 융점 482 / 분해 온도 400
무색 또는 백색의 결정으로서 조해성이 있다.
물, 아세톤, 알코올에는 녹고, 에테르(디에틸에테르)에는 녹지 않는다.
③ 과염소산암모늄
화학식 : NH4ClO4 물성 : 분자량 117.5 / 비 중 1.87 / 분해 온도 130
무색의 수용성 결정이다.
충격에 비교적 안정하다.
물, 에탄올, 아세톤에는 녹고 에테르에는 녹지 않는다.
폭약이나 성냥원료로 쓰인다.
130[℃]에서 분해하기 시작하여 300[℃]에서 급격히 분해하여 폭발한다.
④ 과염소산마그네슘
분자식은 Mg(ClO4)2 · 6H2O이다.
백색의 결정 덩어리로서 조해성이 강하다.
물, 에탄올에 녹는다.
유기물, 금속분, 강산류와의 혼촉을 피해야 한다.
분석시약, 가스건조제, 불꽃류 제조에 사용된다.
(4) 무기과산화물
과산화물의 분류
무기과산화물(제1류 위험물)
- 알칼리금속의 과산화물(과산화칼륨, 과산화나트륨)
- 알칼리금속 외(알칼리토금속)의 과산화물(과산화칼슘, 과산화바륨, 과산화마그네슘)
유기과산화물(제5류 위험물)
알칼리금속의 과산화물 : 알칼리 외의 금속의 과산화물:
정의 : 과산화수소(H2O2)의 수소이온이 금속으로 치환한 형태의 화합물
특성
- 분자 내의 -O-O- 는 결합력이 약하여 불안정하다.
- 이때 분리된 발생기 산소는 반응성이 강하고 산소보다 산화력이 더 강하다.
- 물과의 반응식
알칼리금속의 과산화물
발열 알칼리토금속의 과산화물
무기과산화물이 산과 반응하면 과산화수소(H2O2)를 발생한다.
① 과산화칼륨
화학식 : K2O2 물성 : 분자량 110 / 비 중 2.9 / 녹는점 490 / 분해 온도 490
무색 또는 오렌지색의 결정이다.
에틸알코올에 용해한다.
피부 접촉시 피부를 부식시키고 탄산가스를 흡수하면 탄산염이 된다.
다량일 경우 폭발의 위험이 있고 소량의 물과 접촉시 발화의 위험이 있다.
소화방법 : 마른모래, 암분, 탄산수소염류분말약제,팽창질석, 팽창진주암
② 과산화나트륨
화학식 : Na2O2 물성 : 분자량 78 / 비중 2.8 / 융점 460 / 분해 온도 460
순수한 것은 백색이지만 보통은 황백색의 분말이다.
에틸알코올에 녹지 않는다.
백색 분말로서 흡습성이 있다.
목탄, 가연물과 접촉하면 발화되기 쉽다.
산과 반응하면 과산화수소를 생성한다.
물과 반응하면 산소가스를 발생하고 많은 열을 발생한다.
유기물질, 황분, 알루미늄분 등의 혼입을 막고 수분이 들어가지 않게 밀전 및 밀봉하여야 한다.
소화방법 : 마른모래, 탄산수소염류분말약제, 팽창질석, 팽창진주암
기타 과산화칼륨에 준한다.
③ 과산화칼슘
화학식 : CaO2 물성 : 분자량 72 / 비중 1.7 / 분해 온도 275
백색 분말이다.
물, 알코올, 에테르에는 녹지 않는다.
수분과 접촉으로 산소를 발생한다.
기타 과산화칼륨에 준한다.
④ 과산화바륨
화학식 : BaO2 물성 : 분자량 169 / 비중 4.96 / 분해 온도 840 / 융점 450
백색 분말이다.
냉수에는 약간 녹고, 묽은 산에는 녹는다.
수분과 접촉으로 산소를 발생한다.
유기물, 산과의 접촉을 피해야 한다.
금속용기에 밀폐, 밀봉하여 둔다.
과산화물이 되기 쉽고 분해 온도(840[℃])가 무기과산화물 중 가장 높다.
⑤ 과산화마그네슘
백색 분말로서 화학식은 MgO2이다.
물에는 녹지 않는다.
시판품은 15~20%의 를 함유한다.
습기나 물에 의하여 활성 산소를 방출한다.
분해촉진제와 접촉을 피한다.
유기물의 혼입, 가열, 마찰, 충격을 피해야 한다.
산화제와 혼합하여 가열하면 폭발 위험이 있다.
(5) 브롬산염류
정의 : 브롬산(HBrO3)의 수소이온이 금속 또는 양이온으로 치환된 화합물
특성
- 대부분 무색, 백색의 결정이고 물에 녹는 것이 많다.
- 가열분해하면 산소를 방출한다.
- 브롬산칼륨은 가연물과 혼합하면 위험하다.
(6) 질산염류
정의 : 질산(HNO3)의 수소이온이 금속 또는 양이온으로 치환한 화합물
특성
- 대부분 무색, 백색의 결정 및 분말로 물에 녹고 조해성이 있는 것이 많다.
- 물과 결합하면 수화염이 되기 쉬우나 열분해로 산소를 방출한다.
- 강력한 산화제로서 보다 가열, 마찰에 대하여 안정하다.
- 금속, 금속탄산염, 금속산화물 또는 수산화물에 질산을 반응시켜 만든다.
① 질산칼륨(초석)
화학식 : KNO3 물성 : 분자량 101 / 비중 2.1 / 융점 336 / 분해 온도 400
차가운 느낌의 자극이 있고 짠맛이 나는 무색의 결정 또는 백색결정이다.
물, 글리세린에 잘 녹으나, 알코올에는 녹지 않는다.
강산화제이며 가연물과 접촉하면 위험하다.
황과 숯가루와 혼합하여 흑색화약을 제조한다.
티오황산나트륨과 함께 가열하면 폭발한다.
소화방법 : 주수소화
② 질산나트룸(칠레초석)
화학식 : NaNO3 물성 : 분자량 85 / 비중 2.26 / 융점 308 / 분해 온도 380
무색무취의 결정이다.
조해성이 있는 강산화제이다.
물, 글리세린에 잘 녹고, 무수알코올에는 녹지 않는다.
가연물, 유기물과 혼합하여 가열하면 폭발한다.
③ 질산암모늄
NH4NO3 물성 : 분자량 80 / 비중 1.73 / 융점 169.5 분해 온도 220
무색무취의 결정이다.
조해성 및 흡수성이 강하다.
물, 알코올에 녹는다(물에 용해시 흡열반응).
급격한 가열 또는 충격으로 분해 폭발한다.
조해성이 있어 수분과 접촉을 피할 것
유기물과 혼합하여 가열하면 폭발한다.
④ 질산은
화학식 : AgNO3 물성 : 비중 4.35 / 융점 212 / 분해 온도 445
무색무취이고 투명한 결정이다.
물, 아세톤, 알코올, 글리세린에는 잘 녹는다.
햇빛에 의해 변질되므로 갈색병에 보관하여야 한다.
⑤ 기타 질산염류(물질명 / 화학식 / 분자량 / 분해 온도)
질산니켈 / Ni(NO3)2 / 290 / 105
질산구리 / Cu(NO3)2 / 242 / 170
질산코발트 / Co(NO3)2 / 291 / 100
질산은 / AgNO3 / 170 / 445
(7) 요오드산염류
정의 : 요오드산(HlO3)의 수소이온이 금속 또는 양이온으로 치환된 형태의 화합물
특성
- 대부분 결정성 고체이다.
- 알칼리금속염은 물에 잘 녹으나 중금속염은 잘 녹지 않는다.
- 산화력이 강하여 유기물과 혼합하여 가열하면 폭발한다.
① 요오드산칼륨
화학식 : KlO3 물성 : 요오드산칼륨 / 분자량 214 / 분해온도 560
광택이 나는 무색의 결정성 분말이다.
염소산칼륨보다는 위험성이 적다.
융점 이상으로 가열하면 산소를 방출하며 가연물과 혼합하면 폭발위험이 있다.
② 요오드산나트룸
화학식은 NaIO3이다.
백색의 결정 또는 분말이다.
물에는 녹고 알코올에는 녹지 않는다.
의약이나 분석시약으로 사용한다.
③ 기타 요오드산염류
요오드산암모늄 :NH4IO3 / 분자량 193 / 분해온도 150
요오드산은 : AgIO3 / 분자량 283 / 분해온도 410
요오드산마그네슘[Mg(IO3)2]
요오드산칼슘[Ca(IO3)2]
요오드산바륨[Ba(IO3_2]
(8) 과망간산염류
정의 : 과망간산(HMnO4)의 수소이온이 금속 또는 양이온으로 치환된 형태의 화합물
특성
- 흑자색의 결정이며 물에 잘 녹는다.
- 강알칼리와 반응하면 산소를 방출한다.
- 고농도의 과산화수소와 접촉하면 폭발한다.
- 염산과 반응하면 염소가스를 발생한다.
- 황화린과 접촉하면 자연발화의 위험이 있다.
- 알코올, 에테르, 강산, 유기물, 글리세린 등과 접촉하면 발화의 위험이 있어 격리하여 보관한다.
① 과망간산칼륨
화학식 : KMnO4 물성 : 분자량 158 / 비중 2.7 / 분해 온도 240
흑자색의 주상결정으로 산화력과 살균력이 강하다.
물, 알코올에 녹으면 진한 보라색을 나타낸다.
진한 황산과 접촉하면 폭발적으로 반응한다.
강알칼리와 접촉시키면 산소를 방출한다.
알코올, 에테르, 글리세린 등 유기물과의 접촉을 피한다.
목탄, 황 등의 환원성 물질과 접촉시 충격에 의해 폭발의 위험성이 있다.
살균소독제, 산화제로 이용된다.
② 과망간산나트륨
화학식 : NaMnO4 물성 : 분자량 142 / 분해 온도 170
적자색의 결정으로 물에 잘 녹는다.
조해성이 강하므로 수분에 주의하여야 한다
③ 과망간산암모늄[NH4MnO4]
④ 과망간산바륨[Ba(MnO4)2]
⑤ 과망간산칼슘[Ca(MnO4)2]
⑥ 과망간산아연[Zn(MnO4)2]
(9) 중크롬산염류
정의 : 중크롬산(H2Cr2O7)의 수소가 금속 또는 양이온으로 치환된 화합물
특성
- 대부분 황적색의 결정이며 거의 다 물에 녹는다.
- 가열에 의해 분해하여 산소를 방출한다.
- 아닐린, 피리단과 장기간 방치 또는 가열하면 폭발한다.
- 가연물과 혼합하면 가열에 의해 폭발한다.
① 중크롬산칼륨
화학식 : K2Cr2O7 물성 : 분자량 298 / 비중 2.69 / 윰점 398 / 분해온도 500
등적색의 판상결정이다.
물에 용해, 알코올에 녹지 않는다.
가열에 의해 삼산화이크롬(Cr2O3)과 크롬산칼륨(K2CrO4)으로 분해된다.
② 중크롬산나트륨
화학식 : Na2Cr2O7 물성 : 분자량 294 / 비중 2.52 / 융점 356 / 분해 온도 400
등적색의 결정이다.
유기물과 혼합되어 있을 때 가열, 마찰에 의해 발화 또는 폭발한다.
③ 중크롬산암모늄
화학식 : (NH4)2Cr2O7 물성 : 분자량 252 / 비중 2.15 / 분해 온도 185
적색 또는 등적색(오렌지색)의 단사정계 침상결정이다.
약 225[℃]에서 가열하면 분해하여 질소가스를 발생한다.
에틸렌, 수산화나트륨, 히드라진과는 혼촉, 발화한다.
(10) 과요오드산염류
① 과요오드산칼륨(KlO4)
물에 녹기 어려운 정방정계의 결정이다.
융점이 582[℃]로서 300[℃] 이상에서 분해하여 산소를 잃는다.
② 과요오드산나트륨(KalO4)
정방정계의 결정이다.
물에 대한 용해도는 14.4이고 175[℃]에서 분해하여 산소를 잃는다.
(11) 과요오드산(HlO4)
① 무색의 결정 또는 분말이다.
② 물과 알코올에는 녹고 에테르에는 약간 녹는다.
③ 110[℃]에서 승화하고 138[℃]에서 분해하여 산소를 잃는다.
(12) 크롬, 납, 요오드의 산화물
① 무수크롬산(삼산화크롬)
화학식 : CrO3 물성 : 분자량 100 / 융점 196 / 분해 온도 250
암적색의 침상결정으로 조해성이 있다.
물, 알코올, 에테르, 황산에 잘 녹는다.
크롬산화성의 크기 : CrO < Cr2O3 < CrO3
유황, 목탄분, 적린, 금속분, 강력한산화제, 유기물, 인, 목탄분, 피크르산, 가연물과 혼합하면 폭발의 위험이 있다.
제4류 위험물과 접촉시 발화한다.
물과 접촉시 격렬하게 발열한다.
유기물과 환원제와는 격렬히 반응하며 강한 환원제와는 폭발한다.
소화방법 : 소량일 때에는 다량의 물로 냉각소화
삼산화크롬을 융점 이상으로 가열(250[℃])하면 삼산화제2크롬(Cr2O3)과 산소(O2)를 발생한다.
② 이산화납(PbO2)
흑갈색의 결정분말이다.
염산과 반응하면 조연성 가스인 산소와 염소가스를 발생한다.
③ 사산화삼납(Pb3O4)
적색 분말이다.
습기와 반응하여 오존을 생성한다.
가수분해하여 황산암모늄과 과산화수소를 생성한다.
(13) 아질산염류
① 아질산칼륨(KNO2)
무색의 단사결정으로 조해성이 있다.
냉수, 가열한 에틸알코올과 액체 암모니아에 잘 녹는다.
② 아질산나트륨(NaNO2)
무색의 결정으로 물에 잘 녹는다.
융점은 271[℃]이고 320[℃]에서 분해한다.
③ 아질산암모늄(NH4NO2)
무색의 결정으로 조해성이 있다.
냉수에는 잘 녹으며 33[℃] 이상의 물에서 분해한다.
④ 아질산은(AgNO2)
담황색의 사방정계 결정으로 140[℃]에서 분해한다.
냉수에 녹지 않고 직사광선에 의하여 분해하여 검은색으로 변한다.
(14) 염소화이소시이산
① 화학식은 OCNClONClCONCl이다.
② 백색 분말로서 인체에 대한 부식성이 있다.
③ 가연물과 혼합하여 발화하면 맹렬히 반응한다.
(15) 퍼옥소이황산염류
① 과산화이황산칼륨(K2S2O8)
무색의 결정으로 물에 잘 녹는다.
장기간 저장시 서서히 분해하여 산성염을 생성한다.
칼륨염은 100[℃]에서 분해한다.
② 과산화이황산나트륨(Na2S2O8)
무색의 결정으로 충격, 마찰에 의하여 산소를 발생하고 폭발의 위험이 있다.
습기와 반응하여 오존을 생성한다.
가수분해하여 황산암모늄과 과산화수소를 생성한다.
③ 과산화이황산암모늄((NH4)2S2O8)
무색의 결정으로 물에 잘 녹는다.
가열, 마찰, 충격에 의하여 분해되어 산소를 방출한다.
금속과 접촉하면 분해한다.
(16) 퍼옥소붕산염류
① 과산화붕산칼륨(NaBO3 · 4H2O)
무색의 결정이다.
고온으로 가열하면 물이 빠져 가 생성된다.
살균제, 세제로 사용한다.
제2절 제2류 위험물
1. 제2류 위험물의 특성
(1) 종류
성질 : 가연성 고체
II등급 : □□□, □□, □□ / □[kg]
황화린, 적린, 유황, 100
III등급: □□, □□□, □□□□ / □[kg]
철분, 금속분, 마그네슘, 500
그 밖에 총리령이 정하는 것
인화성 고체 : III등급 / 1000[kg]
(2) 정의
① 가연성 고체 : 고체로서 화염에 의한 발화의 위험성 또는 인화의 위험성을 판단하기 위하여 고시로 정하는 시험에서 고시로 정하는 성질과 상태를 나타내는 것
② 유황 : 순도가 60[wt%] 이상인 것
③ 철분 : 철의 분말로서 53[μm]의 표준체를통과하는것이 50[wt%] 미만은 제외한다.
④ 금속분 : 알칼리금속 · 알칼리토류금속 · 철 및 마그네슘 외의 금속의 분말(구리분 · 니켈분 및 150[μm]의 체를 통과하는 것이 50[wt%] 미만인 것은 제외)
마그네슘에 해당하지 않는 것
· 2[mm]의 체를 통과하지 아니하는 덩어리상태의 것
· 직경 2[mm] 이상의 막대 모양의 것
⑤ 인화성 고체 : 고형알코올 그 밖에 1기압에서 인화점이 40[℃] 미만인 고체
(3) 제2류 위험물의 일반적인 성질
① 가연성 고체로서 비교적 낮은 온도에서 착화하기 쉬운 가연성, 속연성 물질이다.
② 비중은 1보다 크고 물에 불용성이며 산소를 함유하지 않기 때문에 강력한 환원성 물질이다.
③ 산소와 결합이 용이하여 산화되기 쉽고 연소속도가 빠르다.
④ 연소시 연소열이 크고 연소온도가 높다.
(4) 제2류 위험물의 위험성
① 착화 온도가 낮아 저온에서 발화가 용이하다.
② 연소속도가 빠르고 연소시 다량의 빛과 열을 발생한다.
③ 수분과 접촉하면 자연발화하고 금속분은 산, 할로겐원소, 황화수소와 접촉하면 발열 · 발화한다.
④ 산화제(1류, 6류)와 혼합한 것은 가열 · 충격 · 마찰에 의해 발화 폭발위험이 있다.
(5) 제2류 위험물의 저장 및 취급방법
① 화기를 피하고 불티, 불꽃, 고온체와의 접촉을 피한다.
② 산화제(제1류와 제6류 위험물)와의 혼합 또는 접촉을 피한다.
③ 철분, 마그네슘, 금속분은 물, 습기, 산과의 접촉을 피하여 저장한다.
④ 통풍이 잘 되는 냉암소에 보관, 저장한다.
⑤ 유황은 물에 의한 냉각소화가 적당하다.
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 황화린
종류 (외관 / 비점 / 비중 / 융점 / 착화점)
삼황화린 / 황색 결정 / 407 / 2.03 / 172.5 / 약 100
오황화린 / 담황색 결정 / 514 / 2.09 / 290 / 142
칠황화린 / 담황색 결정 / 523 / 2.19 / 310 / -
· 위험성
- 가연성 고체로 열에 의해 연소하기 쉽고 경우에 따라 폭발한다.
- 무기과산화물, 과망간산염류, 금속분, 유기물과 혼합하면 가열, 마찰, 충격에 의하여 발화 또는 폭발한다.
- 물과 접촉시 가수분해하거나 습한 공기 중에서 분해하여 황화수소를 발생한다.
- 알코올, 알칼리, 유기산, 강산, 아민류와 접촉하면 심하게 반응한다.
· 저장 및 취급
- 가연성 고체로 열에 의해 연소하기 쉽고 경우에 따라 폭발한다.
- 화기, 충격과 마찰을 피하여야 한다.
- 산화제, 알칼리, 알코올, 과산화물, 강산, 금속분과 접촉을 피한다.
- 분말, 이산화탄소, 마른모래, 건조소금 등으로 질식소화한다.
- 착화점이 낮은 순서 : 황린, 삼황화린, 적린
① 삼황화린
황색의 결정 또는 분말로서 조해성이 없다.
이황화탄소, 알칼리, 질산에는 녹고, 물, 염소, 염산, 황산에는 녹지 않는다.
삼황화린은 공기 중 약 100[℃]에서 발화하고 마찰에 의해서도 쉽게 연소하며 자연발화가능성도 있다.
삼황화린은 자연발화성이므로 가열, 습기 방지 및 산화제와의 접촉을 피한다.
저장시 금속분과 멀리하여야 한다.
용도는 성냥, 유기합성 등에 쓰인다.
② 오황화린
담황색의 결정체이다.
조해성과 흡습성이 있다.
알코올, 이황화탄소에 녹는다.
물 또는 알칼리에 분해하여 황화수소와 인산이 되고 발생한 황화수소는 산소와 반응하여 아황산가스와 물을 생성한다.
오황화린은 산소와 반응하여 오산화린과 아황산가스를 발생한다.
물에 의한 냉각소희는 부적합하며, 분말, CO2, 건조사 등으로 질식소화한다.
용도로는 섬광제, 윤활유 첨가제, 의약품 등에 쓰인다.
③ 칠황화린
담황색 결정으로 조해성이 있다.
CS2에 약간 녹으며 수분을 흡수하거나 냉수에서는 서서히 분해된다.
더운물에서는 급격히 분해하여 황화수소와 인산을 발생한다.
(2) 적린(붉은인)
① 물성 : 원자량 31 / 비중 2.2 / 착화점 260 / 융점 600
② 황린의 동소체로 암적색 무취의 분말이다.
③ 물, 알코올, 에테르, CS2, 암모니아에 녹지 않는다.
④ 강알칼리와 반응하여 유독성의 포스핀가스를 발생한다.
⑤ 이황화탄소(CS2), 황(S), 암모니아와 접촉하면 발화한다.
⑥ 과산화나트륨, 아염소산나트륨 같은 강산화제와 혼합되어 있는 것은 저온에서 발화하거나 충격, 마찰에 의해 발화한다.
⑦ 염소산염류 및 과염소산염류 등 강산화제와 혼합하면 불안정한 물질이 되어 약간의 가열, 충격, 마찰에 의해 폭발한다.
⑧ 질산칼륨, 질산나트륨과 혼촉하면 발화위험이 있다.
⑨ 염소산나트륨, 질산은, 질산수은과 혼합한 것은 100[℃] 이상에서 발화한다.
⑩ 공기 중에 방치하면 자연발화는 않지만 260[℃] 이상 가열하면 발화하고 400[℃] 이상에서 승화한다.
⑪ 제1류 위험물, 산화제와 혼합되지 않도록 하고 폭발성 · 가연성 물질과 격리하여 저장한다.
⑫ 다량의 물로 냉각소화하며 소량의 경우 모래나 CO2도 효과가 있다.
적린과 황린의 비교
적린은 황린에 비하여 안정하다.
적린과 황린은 모두 물에 녹지 않는다.
연소할 때 황린과 적린은 모두 의 흰 연기를 발생한다.
비중과, 녹는점(융점)은 적린이 크다.
황린 : 융점 44 / 비중 1.83
적린 : 융점 600 / 비중 2.2
(3) 유황(황)
① 황의 동소체 ( 결정형 / 비중 / 비점 / 융점 / 착화점 / 전이온도 / 용해도(물))
단사황 / 바늘모양의 결정 / 1.96 / 445 / 119 / - / 95.5 / 불용
사방황 / 팔면체 / 2.07 / - / 113 / - / 95.5 / 불용
고무상황 / 무정형 / - / - / - / 360 / - / 불용
② 황의 특성
황색의 결정 또는 미황색의 분말이다.
물이나 산에는 녹지 않으나 알코올에는 조금 녹고 고무상황을 제외하고는 에 잘 녹는다.
공기 중에서 연소하면 푸른빛을 내며 이산화황을 발생한다.
매우 연소하기 쉬운 가연성 고체로 연소시 유독한 를 발생한다.
상온에서 아염소산나트륨과 혼합하면 발화위험이 높다.
분말상태로 밀폐 공간에서 공기 중 부유시에는 분진폭발을 일으킨다.
유황은 고온에서 다음 물질과 반응으로 격렬히 발열한다.
가열, 마찰, 충격, 화기에 주의하여야 한다.
탄화수소, 강산화제, 유기과산화물, 목탄분 등과의 혼합을 피한다.
소규모 화재시 건조된 모래로 질식소화하며, 주수시는 다량의 물로 분무주수한다.
황화합물 : 석유류의 불쾌한 냄새를 가지며 장치를 부식시킨다.
고무상황은 이황화탄소에 녹지 않고, 350[℃]로 가열하여 용해한 것을 찬물에 넣으면 생성된다.
(4) 철분(Fe)
① 물성 : 융점 1,530 / 비점 2,750 / 비중 7.86
② 은백색의 광택금속분말이다.
③ 산과 반응 또는 더운물, 수증기와 반응하여 수소가스를 발생한다.
④ 공기 중에서 서서히 산화하여 산화제2철이 되어 백색의 광택이 황갈색으로 변한다.
⑤ 연소하기 쉬우며 기름(절삭유) 묻은 철분을 장기간 방치하면 자연발화하기 쉽다.
⑥ 무기과산화물과 혼합한 것은 소량의 물에 의해 발화한다.
⑦ 주수소화는 절대금물이며 건조된 모래, 건조분말로 질식소화한다.
(5) 금속분
① 금속분의 특성
종류 : Al분말, Zn분말, Ti분말, Co분말
금속분은 염소가스 중에서 자연발화, 폭발적인 발화를 일으킨다.
황산, 염산 등과 반응하여 수소를 발생한다.
물과 반응하여 수소를 발생하며 발열한다.
산화성이 강한 물질과 접촉하면 반응하여 염이 되고 고온이 되면 발화한다.
산화성 물질과 혼합한 것은 가열, 충격, 마찰에 의해 폭발한다.
은(Ag), 백금(Pt), 납(Pb) 등은 상온에서 과산화수소와 접촉하면 폭발위험이 있다.
질산암모늄과 접촉에 의해 연소 또는 폭발위험이 있다.
정전기, 충격 등의 점화원에 의해 분진폭발을 일으킨다.
황화린·요오드와 접촉시 진한 황산·유기과산화물·염소산염류 등 제1류 위험물과 혼합시 점화원 등에 의해 발화한다.
무기과산화물과 혼합하고 있을 때 소량의 수분에 의해 자연발화한다.
냉각소화는 부적합하고 마른모래, 탄산수소염류 등으로 질식소화가 유효하다.
② 알루미늄분
물성 : 원자량 27 / 비중 2.7 / 비점 2,000 / 융점 660
은백색의 경금속이다.
수분, 할로겐원소와 접촉하면 자연발화의 위험이 있다.
산화제와 혼합하면 가열, 마찰, 충격에 의하여 발화한다.
산, 알칼리, 물과 반응하면 수소가스를 발생한다.
묽은 질산, 묽은 염산, 황산은 알루미늄분을 침식한다.
연성과 전성이 가장 풍부하다.
③ 아연분
물성 : 원자량 65.4 / 비중 7.14 / 비점 907 / 융점 419
은백색의 분말이다.
공기 중에서 표면에 산화피막을 형성한다.
유리병에 넣어 건조한 곳에 저장한다.
④ 티탄(티타늄)분
물성 : 원자량 47.9 / 비중 4.5 / 비점 1,800
은백색의 단단한 금속이다.
산과 반응하면 수소가스를 발생한다.
질산과 반응하면 이산화티탄을 발생한다.
610[℃] 이상 가열하면 산소와 결합하여 을 발생한다.
(6) 마그네슘
① 물성 : 원자량 24.3 / 비중 1.74 / 융점 650 / 비점 1,102
② 은백색의 광택이 있는 금속이다.
③ 공기 중 부식성은 적으나 알칼리에 안정하다.
④ 물이나 산과 반응하면 수소가스를 발생한다.
⑤ 가열하면 연소하기 쉽고 순간적으로 맹렬하게 폭발한다.
⑥ 고온에서 질소와 반응하면 질화마그네슘을 생성한다.
⑦ 분이 공기 중에 부유하면 화기에 의해 분진폭발의 위험이 있다.
⑧ 할로겐원소 및 강산화제와 혼합하고 있는 것은 약간의 가열, 충격 등에 의해 발화, 폭발한다.
⑨ 소화방법 : 마른모래, 탄산수소염류 등으로 질식소화
⑩ 물, 건조분말, CO2, 포, 할로겐화합물소화약제는 효과가 없으므로 사용을 금한다.
마그네슘 소화시 소화약제의 적응성
건조사에 의한 질식소화는 소화 적응성이 있다.
물을 주수하면 폭발의 위험이 있으므로 소화 적응성이 없다.
이산화탄소와 반응
할로겐화합물은 포스겐을 생성하므로 소화 적응성이 없다.
(7) 인화성 고체
①정의 : 고형알코올 그밖에 1기압에서 인화점이 40[℃] 미만인 고체
② 종류
고형알코올
합성수지에 메탄올을 혼합 침투시켜 한천상(寒天狀)으로 만든 것
30[℃] 미만에서 가연성의 증기를 발생하기 쉽고 매우 인화되기 쉽다.
가열 또는 화염에 의해 화재위험성이 매우 높다.
화기에 주의하고 서늘하고 건조한 곳에 저장한다.
강산화제와의 접촉을 방지한다.
소화방법은 알코올형 포말, CO2, 건조분말이 적합하다.
메타알데히드
물성 : 분자량 176 / 인화점 36 / 융점 246 / 비점 112~116
무색의 침상 또는 판상의 결정이다.
물에 녹지 않으며 에테르, 에탄올, 벤젠에는 녹지 않는다.
80[℃]에서 일부분해하여 인화성이 강한액체인 아세트알데히드로 변하여 더욱 위험해진다.
제삼부틸알코올
물성 : 분자량 74 / 인화점 11 / 융점 25.6 / 비점 83
무색의 고체로서 물보다 가볍고 물에 잘 녹는다.
상온에서 가연성의 증기발생이 용이하고 증기는 공기보다 무거워서 낮은 곳에 체류 한다.
밀폐공간에서는 인화, 폭발의 위험이 크다.
연소열량이 커서 소화가 곤란하다.
제3절 제3류 위험물
1. 제3류 위험물의 특성
(1) 종류 (자연발화성 물질 및 금수성 물질)
칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬 / I / 10[kg]
황 린 / I / 20[kg]
알칼리금속(칼륨 및 나트륨을 제외한다) 및 알칼리토금속, 유기금속화합물(알킬알루미늄 및 알킬리튬을 제외한다) / II / 50[kg]
금속의 수소화물, 금속의 인화물, 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 / III / 300[kg]
그 밖에 총리령이 정하는 것 (염소화규소화합물) / III / 10[kg], 50[kg], 300[kg]
(2) 정의
자연발화성 물질 및 금수성 물질 : 고체 또는 액체로서 공기 중에서 발화의 위험성이 있거나 물과 접촉하여 발화하거나 가연성 가스를 발생하는 위험성이 있는 것
(3) 제3류 위험물의 일반적인 성질
① 대부분 무기화합물이며 고체 또는 액체이다.
② 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬은 물보다 가볍고 나머지는 물보다 무겁다.
③ 칼륨, 나트륨, 황린, 알킬알루미늄은 연소하고 나머지는 연소하지 않는다.
(4) 제3류 위험물의 위험성
① 황린을 제외한 금수성 물질은 물과 반응하여 가연성 가스(수소, 아세틸렌, 포스핀)를 발생 하고 발열한다.
② 자연발화성 물질은 물 또는 공기와 접촉하면 폭발적으로 연소하여 가연성 가스를 발생한다.
③ 일부 품목은 물과 접촉에 의해 발화한다.
④ 가열, 강산화성 물질 또는 강산류와 접촉에 의해 위험성이 증가한다.
(5) 제3류 위험물의 저장 및 취급방법
① 저장용기는 공기와의 접촉을 방지하고 수분과의 접촉을 피한다.
② K, Na 및 알칼리금속은 산소가 함유되지 않은 석유류에 저장한다.
③ 자연발화성 물질의 경우는 불티, 불꽃 또는 고온체와 접근을 방지한다.
④ 황린은 주수소화가 가능하나 나머지는 물에 의한 냉각소화는 절대 불가능하다.
⑤ 소화약제 : 마른모래, 탄산수소염류분말, 팽창질석, 팽창진주암
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 칼륨
① 물성 : 원자량 39 / 비점 762 / 융점 63.6 / 비중 0.857 / 불꽃색상 보라색
② 은백색의 광택이 있는 무른 경금속으로 보라색 불꽃을 내면서 연소한다.
③ 할로겐화합물 및 산소, 수증기 등과 접촉하면 발화위험이 있다.
④ 습기 존재하에서 CO와 접촉하면 폭발한다.
⑤ 등유, 경유, 유동파라핀 등의 보호액을 넣은 내통에 밀봉 저장한다.
- 칼륨을 석유 속에 보관하는 이유 : 수분과 접촉을 차단하여 공기 산화를 방지하려고
⑥ 마른모래, 탄산수소염류분말로 피복하여 질식소화한다.
⑦ 피부에 접촉하면 화상을 입는다.
⑧ 이온화 경향이 큰 금속이다.
저장방법(종류 / 저장방법)
황린, 이황화탄소 / 물속에 저장
칼륨, 나트륨 / 등유, 경유, 유동파라핀 속에 저장
니트로셀룰로오스 / 물 또는 알코올에 습면시켜 저장
(2) 나트륨
① 물성 : 원자량 23 / 비점 880 / 융점 97.8 / 비중 0.97 / 불꽃색상 노란색
② 은백색의 광택이 있는 무른 경금속으로 노란색 불꽃을 내면서 연소한다.
③ 비중(0.97), 융점(97.8[℃])이 낮다.
④ 보호액(등유, 경유, 유동파라핀)을 넣은 내통에 밀봉 저장한다.
나트륨을 등유 속에 보관 중 수분이 혼입되면 화재발생 요인이 된다.
⑤ 요오드산과 접촉시 폭발하며 수은과 격렬하게 반응하고 경우에 따라 폭발한다.
⑥ 알코올이나 산과 반응하면 수소가스를 발생한다.
⑦ 소화방법 : 마른모래, 건조된 소금, 탄산수소염류분말
(3) 알킬알루미늄
① 특성
알킬기와 알루미늄의 화합물로서 유기금속 화합물이다.
알킬기의 탄소 1개에서 4개까지의 화합물은 공기와 접촉하면 자연발화를 일으킨다.
저급의 것은 반응성이 풍부하여 공기 중에서 자연발화한다.
알킬기의 탄소수가 5개까지는 점화원에 의해 불이 붙고 탄소수가 6개 이상인 것은 공기 중에서 서서히 산화하여 흰 연기가 난다.
저장 용기의 상부는 불연성 가스로 봉입하여야 한다.
벤젠이나 핵산으로 희석시킨다.
피부에 접촉하면 심한 화상을 입는다.
소화방법 : 팽창질석, 팽창진주암, 건조된 모래
② 트리메틸알루미늄
물성 : 분자량 72 / 비점 125 / 융점 15 / 증기비중 2.5 / 비중 0.752 / 발화점 190
무색의 가연성 액체이다.
공기 중에 노출하면 자연발화하므로 위험하다.
물과 접촉하면 심하게 반응하고 메탄을 발생하여 폭발한다.
산, 알코올, 아민, 할로겐화합물과 접촉하면 맹렬히 반응한다.
③ 트리에틸알루미늄
물성 : 분자량 114 / 비점 194 / 융점 52.5 / 비중 0.837
무색투명한 액체이다.
공기 중에 노출하면 자연발화하므로 위험하다.
물과 접촉하면 심하게 반응하고 에탄을 발생하여 폭발한다.
산, 알코올, 아민, 할로겐화합물과 접촉하면 맹렬히 반응한다.
④ 트리이소부틸알루미늄
물성 : 분자량 243 / 비점 86 / 융점 4 / 비중 0.788
무색투명한 가연성 액체이다.
공기 중에 노출하면 자연발화하므로 위험하다.
공기 또는 물과 격렬하게 반응하여 강산, 알코올과 반응한다.
⑤ 기타 알킬알루미늄
디메틸 알루미늄 클로라이드 : , 무색액체
디에틸 알루미늄 클로라이드 : , 무색액체
(4) 알킬리튬
① 알킬리튬은 알킬기와 리튬금속의 화합물로 유기금속 화합물이다.
② 자연발화성 물질 및 금수성 물질이다.
③ 은백색의 연한 금속이며 비중 0.534, 융점 180[℃], 비점은 1,336[℃]이다.
④ 물과 만나면 심하게 발열하고 가연성 수소가스를 발생한다.
⑤ 제3류 위험물 중 물과의 반응시 반응열이 517[℃]로 가장 크다.
⑥종류 : 메틸리륨, 에틸리튬, 부틸리튬
(5) 황린
① 물성 : 발화점 34 / 비점 280 / 융점 44 / 비중 1.82
② 백색 또는 담황색의 자연발화성 고체이다.
③ 물과 반응하지 않기 때문에 pH=9(약알칼리) 정도의 물속에 저장하며 보호액이 증발되지 않도록 한다.
- 황린은 포스펀의 생성을 방지하기 위하여 pH 9인 물속에 저장한다.
④ 벤젠, 알코올에는 일부 용해하고 이황화탄소, 삼염화린, 염화황에는 잘 녹는다.
⑤ 증기는 공기보다 무겁고 자극적이며 맹독성인 물질이다.
⑥ 유황, 산소, 할로겐과 격렬하게 반응한다.
⑦ 발화점이 매우 낮고 산소와 결합시 산화열이 크며 공기 중에 방치하면 액화되면서 자연발화를 일으킨다.
- 황린은 발화점(착화점)이 낮기 때문에 자연발화를 일으킨다.
⑧ 공기를 차단하고 황린을 250[℃]로 가열하면 적린이 생성된다.
⑨ 산화제, 화기의 접근, 고온체와 접촉을 피하고 직사광선을 차단한다.
⑩ 공기 중에 노출되지 않도록 하고 유기과산화물, 산화제, 가연물과 격리한다.
⑪ 치사량이 0.02 ~ 0.05[g]이면 사망한다.
⑫ 강산화성 물질과 수산화나트륨(NaOH)과 혼촉시 발화의 위험이 있다.
⑬ 초기소화에는 물, 포, CO2, 건조분말 소화약제가 유효하다.
황린반응식
공기 중에서 연소시 오산화린의 흰 연기를 발생한다(260[℃]로 가열).
강알칼리용액과 반응하면 유독성의 포스핀가스를 발생한다.
(3) 알칼리금속(K, Na 제외)류 및 알칼리토금속
① 알칼리금속[리튬(Li), 루비듐(Rb), 세슘(Cs) 프란슘(Fr)]
무른 금속으로 융점과 밀도가 낮다.
할로겐화합물과는 격렬히 반응하여 발열한다.
물과의 반응은 위험하고 산소와 친화력이 강하고 가온하면 발화하며 CO2 중에서도 연소가 계속된다.
② 알칼리토금속[베릴륨(Be), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 라듐(Ra)]
무른 금속이며 알칼리금속보다 융점이 훨씬 높고 활성이 약하다.
물, 산소, 유황, 할로겐화합물과 쉽게 반응하지만 격렬하지는 않다.
금속 산화물은 물과 반응하여 수산화물을 형성하고 열을 발생한다.
Ca, Ba, Sr은 물과 반응하여 수소를 발생한다.
산과 반응히며 수소를 발생하고 장시간 공기 중의 습기와 반응으로 자연발화를 일으킨다.
③ 종류
리튬
물성 : 발화점 179 / 비점 1,336 / 융점 180 / 비중 0.534 / 불꽃색상 적색
은백색의 무른 경금속으로 고체원소 중 가장 가볍다.
리튬은 다른 알칼리금속과 달리 질소와 직접 화합하여 적색의 질화리튬을 생성 한다.
물이나 산과 반응하면 수소가스를 발생한다.
2차 전지의 원료로 사용한다.
루비듐
물성 : 비점 688 / 융점 38 / 비중 1.53
은백색의 금속으로융점이 매우 낮다.
물, 묽은산, 알코올과 반응하여 수소를 발생한다.
고온에서는 할로겐화합물과 반응한다.
칼슘
물성 : 비점 1,480 / 융점 839 / 비중 1.55 / 불꽃색상 황적색
은백색의 무른 경금속이다.
물이나 산과 반응하면 수소가스를 발생한다.
(7) 유기금속화합물
① 저급 유기금속화합물은 반응성이 풍부하다.
② 공기 중에서 자연발화를 하므로 위험하다.
③ 종류
사에틸납 :
디메틸아연 :
디에틸아연 :
나트륨아미드 :
(8) 금속의 수소화물
① 수소화칼륨
회백색의 결정분말이다.
물과 반응하면 수산화칼륨과 수소가스를 발생한다.
고온에서 암모니아와 반응하면 칼륨아미드와 수소가 생성된다.
② 기 타
종류 / 형태 / 분자량 /융점 /분해 온도
수소화나트륨 / 은백색의 결정 / 24 / 800 / 425
수소화리튬 / 투명한 고체 / 7.9 / 680 / 400
수소화칼슘 / 무색 결정 / 42 / 815 / 600
수소화 알루미늄리튬 / 회백색 분말 / 37.9 / 125 / 125
물과의 반응식
(9) 금속의 인화물
① 인화칼슘(인화석회)
물성 : 분자량 182 / 융점 1,600 / 비중 2.51
적갈색의 괴상 고체이다.
알코올, 에테르에는 녹지 않는다.
건조한 공기 중에서 안정하나 300[℃] 이상에서는 산화한다.
가스 취급시 독성이 심하므로 방독마스크를 착용하여야 한다.
물이나 약산과 반응하여 포스핀(인화수소, PH3)의 유독성 가스를 발생한다.
② 인화알루미늄(AlP)
분자량 : 58
융점 : 1,000[℃]
③ 인화아연
분자량 : 258
융점 : 420
(10) 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물
① 탄화칼슘(, 카바이드)
물성 : 분자량 64 / 융점 2,370 / 비중 2.22
순수한 것은 무색투명하나 보통은 회백색의 덩어리상태이다.
에테르에는 녹지 않고 물과 알코올에는 분해된다.
공기 중에서 안정하지만 350[℃] 이상에서는 산화된다.
물과 반응하면 아세틸렌가스를 발생한다.
아세틸렌의 특성
연소범위는 25~81[%]이다.
동, 은 및 수은과 접촉하면 폭발성 금속 아세틸라이트를 생성하므로 위험하다.
아세틸렌은 흡열화합물로서 압축하면 분해폭발한다.
탄소 간 삼중결합이 있다.
습기가 없는 밀폐용기에 저장하고 용기에는 질소가스 등 불연성 가스를 봉입시킬 것
시판품은 불순물(S, P, N)을 포함하므로 유독한 가스를 발생시켜 악취가 난다.
② 탄화알루미늄
황색(순수한 것은 백색)의 단단한 결정 또는 분말이고 화학식은 Al4C3이다. \
비중은 2.36이고 1,400[℃] 이상 가열시 분해한다.
밀폐용기에 저장하여야 하며 용기 등에는 질소가스 등 불연성 가스를 봉입시키고 빗물 침투 우려가 없는 안전한 장소에 저장하여야 한다.
(11) 염소화 규소화합물
① 트리클로로실란
물성 : 인화점 - 28 / 발화점 182 / 액체비중 1.34 / 증기비중 4.67 / 비점 32 / 융점 127 / 연소범위 7.0~83[%]
차아염소산, 냄새가 나는 휘발성, 발연성, 자극성, 가연성의 무색액체이다.
벤젠, 에테르, 클로로포름, 사염화탄소에 녹는다.
물보다 무거우며 물과 접촉시 분해하며 공기 중 쉽게 증발한다.
점화원에 의해 일시에 번지며 심한 백색연기를 발생한다.
알코올, 유기화합물, 과산화물, 아민, 강산화제와 심하게 반응하며 경우에 따라 혼촉발화하는 것도 있다.
물과 심하게 반응하여 부식성, 자극성의 염산을 생성하며 공기 중 수분과 반응하여 맹독성의 염화수소 가스를 발생한다.
산화성 물질과 접촉하면 폭발적으로 반응하며, 아세톤, 알코올과 반응한다.
물, 알코올, 강산화제, 유기화합물, 아민과 철저히 격리한다.
6[%] 중팽창포를 제외하고 건조분말, CO2 및 할로겐소화약제는 효과가 없으므로 사용하지 않도록 한다.
밀폐 소구역에서는 분말, CO2가 유효하다.
② 클로로실란
화학식은 SiH4Cl이다.
무색의 휘발성 액체로서 물에 녹지 않는다.
인화성, 부식성이 있고 산화성 물질과 맹렬히 반응한다.
제4절 제4류 위험물
1. 제4류 위험물의 특성
(1) 종류(인화성 액체)
특수인화물 / I / 50[ℓ]
제1석유류 : 비수용성 액체 / II / 200[ℓ] | 수용성 액체 / II / 400[ℓ]
알코올류 / II / 400[ℓ]
제2석유류 / 비수용성 액체 / III / 1,000[ℓ] | 수용성 액체 / III / 2,000[ℓ]
제3석유류 / 비수용성 액체 / III / 2,000[ℓ] | 수용성 액체 / III / 4,000[ℓ]
제4석유류 / III / 6,000[ℓ]
동식물유류 / III / 10,000[ℓ]
(2) 분류
① 특수인화물
1기압에서 발화점이 100[℃] 이하인 것
인화점이 영하 20[℃] 이하이고 비점이 40[℃] 이하인 것
특수인화물 : 이황화탄소, 디에틸에테르, 아세트알데히드, 산화프로필렌, 이소프렌, 이소펜탄
② 제1석유류
· 1기압에서 인화점이 21[℃] 미만인 것
· 제1석유류 : 아세톤, 휘발유, 벤젠, 톨루엔, 메틸에틸케톤(MEK), 피리단, 초산메틸, 초산에틸, 의산메틸, 의산에틸, 콜로디온, 시안화수소, 아세토니트릴, 아크릴로니트릴, 에틸벤젠, 시클로핵산 등
· 수용성 : 아세톤, 피리딘, 시안화수소, 아세토니트릴
※ 수용성 액체 : 20[℃], 1기압에서 동일한 양의 증류수와 완만하게 혼합하여 혼합액의 유동이 멈춘 후 해당 혼합액이 균일한 외관을 유지하는 것
③ 알코올류
1분자를 구성하는 탄소원자의 수가 1개부터 3개까지인 포화1가 알코올(변성알코올 포함)로서 농도가 60[%] 이상
알코올류의 제외
C1~C3까지의 포화1가 알코올의 함유량이 60[wt%] 미만인 수용액
가연성 액체량이 60[wt%] 미만이고 인화점 및 연소점이 에틸알코올 60[wt%] 수용액의 인화점 및 연소점을 초과하는 것
※ 알코올류 : 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 변성알코올
④ 제2석유류
1기압에서 인화점이 21[℃] 이상 70[℃] 미만인 것
제외 : 도료류 그 밖의 물품에 있어서 가연성 액체량이 40[wt%] 이하이면서 인화점이 40[wt%] 이상인 동시에 연소점이 60[℃] 이상인 것은 제외
· 제2석유류 : 등유, 경유, 초산, 의산, 테레핀유, 클로로벤젠, 스틸렌, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, o- 크실렌, m- 크실렌, p- 크실렌, 아크릴산, 장뇌유, 송근유, 히드라진 등
수용성 : 초산, 의산, 아크릴산, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 히드라진
⑤ 제3석유류
1기압에서 인화점이 70[℃] 이상 200[℃] 미만인 것
제외 : 도료류 그 밖의 물품은 가연성 액체량이 40[wt%] 이하인 것은 제외
· 제3석유류 : 중유, 크레오소트유, 니트로벤젠, 아닐린, 메타크레졸, 글리세린, 에틸렌글리콜, 담금질유, 페닐히드라진, 에탄올아민, 염화벤조일 등
· 수용성 : 글리세린, 에틸렌글리콜, 에탄올아민
⑥ 제4석유류
1기압에서 인화점이 200[℃] 이상 250[℃] 미만의 것
제외 : 도료류 그 밖의 물품은 가연성 액체량이 40[wt%] 이하인 것은 제외
제4석유류 : 기어유, 실린더유, 가소제, 절삭유, 방청류, 윤활유 등
⑦ 동식물유류
동물의 지육 등 또는 식물의 종자나 과육으로부터 추출한 것으로서 1기압에서 인화점이 250[℃] 미만인 것
동식물유류 : 건성유, 반건성유, 불건성유
(3) 제4류 위험물의 일반적인 성질
① 대단히 인화하기 쉽다.
② 물보다 가볍고 물에 녹지 않는다.
③ 증기비중은 공기보다 무겁기 때문에 낮은 곳에 체류하여 연소, 폭발의 위험이 있다.
④ 연소범위의 하한이 낮기 때문에 공기 중 소량 누설되어도 연소한다.
유기용제의공통특성
· 방향족화합물, 고리모양의 화합물은 선상화합물보다 취성이 강하다.
· 지방족 탄화수소의 경우 저급일수록 마취작용이 약해진다.
· 할로겐화탄화수소는 그 모체 화합물보다 취성이 더욱 강해 인체에 큰 해를 미친다.
· 방향족 탄화수소는 주로 조혈기관(골수)을 해친다.
(4) 제4류 위험물의 위험성
① 인화위험이 높아 화기의 접근을 피해야 한다.
② 증기는 공기와 약간만 혼합되어도 연소한다.
③ 연소범위의 하한이 낮다.
④ 발화점이 낮다.
⑤ 전기부도체이므로 정전기 발생에 주의한다.
(5) 제4류 위험물의 저장 및 취급방법
① 누출방지를 위하여 밀폐용기에 사용하여야 한다.
② 점화원을 제거한다.
③ 소화방법 : 포말, 이산화탄소, 할로겐화합물, 분말소화약제로 질식소화한다.
④ 수용성 위험물은 알코올형 포소화약제를 사용한다.
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 특수인화물
① 디에틸에테르(Di Ethyl Ether, 에테르)
물성 : 분자량 74.12 / 비중 0.72 / 비점 34.5 / 인화점 - 45 / 착화점 180 / 증기비중 2.55 / 연소범위 1.9~48[%]
휘발성이 강한 무색투명한 특유의 향이 있는 액체이다.
물에 약간 녹고, 알코올에 잘 녹으며 발생된 증기는 마취성이 있다.
공기와 장기간 접촉하면 과산화물이 생성되므로 갈색병에 저장하여야 한다.
에테르는 전기불량도체이므로 정전기발생에 주의한다.
동·식물성 섬유로 여과할 경우 정전기가 발생하기 쉽다.
이산화탄소, 할로겐화합물, 청정소화약제, 포말에 의한 질식소화를 한다.
용기의 공간용적을 2[%] 이상으로 하여야 한다.
· 과산화물 생성 방지 : 40[mesh]의 구리망을 넣어 준다.
· 과산화물 검출시약 : 10[%] 옥화칼륨(Kl)용액(검출시 황색)
· 과산화물 제거시약 : 황산제일철 또는 환원철
· 제법 : 에탄올에 진한 황산을 넣고 130~140[℃]에서 반응시키면 축합반응에 의하여 생성된다.
② 이황화탄소(Carbon DiSulfide)
물성 : 분자량 76 / 비중 1.26 / 비점 46 / 인화점 - 30 / 착화점 100 / 연소범위 1.0~44[%]
순수한 것은 무색투명한 액체이며 일광에 쪼이면 황색으로 변한다.
4류 위험물 중 착화점이 낮고 증기는 유독하다.
물에 녹지 않고, 알코올, 에테르, 벤젠 등의 유기용매에 잘 녹는다.
불쾌한 냄새가 난다.
가연성 증기 발생을 억제하기 위하여 물속에 저장한다.
연소시 아황산가스를 발생하며 파란 불꽃을 나타낸다.
황, 황린, 생고무, 수지 등을 잘 녹인다.
물 또는 이산화탄소, 할론, 청정소화약제, 분말소화약제 등에 의한 질식소화한다.
③ 아세트알데히드(Acet Aldehyde)
물성 : 분자량 44 / 비중 0.78 / 비점 21 / 인화점 - 38 / 착화점 185 / 연소범위 4.1~57[%]
무색투명한 액체이며 자극성 냄새가 난다.
공기와 접촉하면 가압에 의해 폭발성의 과산화물을 생성한다.
에틸알코올을 산화하면 아세트알데히드가 된다.
암모니아와 반응하면 알데히드암모니아를 생성한다.
펠링반응, 은거울반응을 한다.
구리, 마그네슘, 은, 수은과 반응하면 아세틸레이트를 생성한다.
저장용기 내부에는 불연성 가스 또는 수증기 봉입장치를 해야 한다.
산 또는 강산화제와의 접촉을 피한다.
소화약제는 알코올용포, 이산화탄소, 분말소화가 효과가 있다.
④ 산화프로필렌(Propylene Oxide)
물성 : 분자량 58 / 비중 0.83 / 비점 34 / 인화점 - 37 / 착화점 465 / 연소범위 2.1~38.5[%]
무색투명한 자극성 액체이다.
구리, 마그네슘, 은, 수은과 반응하면 아세틸레이트를 생성한다.
저장용기 내부에는 불연성 가스 또는 수증기 봉입장치를 해야 한다.
소화약제는 알코올용포, 이산화탄소, 분말소화가 효과가 있다.
⑤ 이소프로필아민
물성 : 분자량 59 / 인화잠 - 28 / 착화점 402 / 비중 0.69 / 증기비중 2.03 / 연소범위 2.0~10.4[%]
강한 암모니아 냄새가 나는 무색투명한 인화성 액체로서 물에 녹는다.
증기누출, 액체누출 방지를 위하여 완전 밀봉한다.
증기는 공기보다 무겁고 공기와 혼합되면 점화원에 의하여 인화, 폭발위험이 있다.
강산류, 강산화제, 케톤류와의 접촉을 방지한다.
화기엄금, 가열금지, 직사광선차단, 환기가 좋은 장소에 저장한다.
⑥ 펜타보란
물성 : 인화점 - 30 / 착화점 35 / 액체비중 0.61 / 비점 60 / 연소범위 0.4~98[%]
자극성 냄새가 나고 물에 녹지 않는다.
자연발화의 위험성이 있는 가연성 무색 액체이다.
발화점이 낮기 때문에 공기에 노출되면 자연발화의 위험이 있다.
연소시 유독성 가스와 자극성의 연소가스를 발생할 수 있다.
화재시 적절한 소화약제는 없으나 누출을 차단시키지 못하면 자연진화하도록 둔다.
⑦ 기 타
이소프렌(Isoprene) : 분자량 68 / 비중 0.7 / 인화점 - 54 / 착화점 220 / 연소범위 2~9[%]
비닐에테르(Vinyl Ether) : 분자량 70 / 비중 0.8 / 인화점 - 30 / 착화점 360 / 연소범위 1.7~27[%]
황산디메틸(DiMethyl Sulfide) : 분자량 62 / 비중 0.85 / 인화점 - 38 / 착화점 206 / 연소범위 2.2~19.7[%]
이소펜탄 : 인화점 - 51 / 디에틸에테르 - 45 / 아세트알데히드 - 38 / 이황화탄소 - 30
(2) 제1석유류
① 아세톤(Acetone, diMethyl Ketone)
물성 : 분자량 58 / 비중 0.79 / 비점 56.3 / 인화점 - 18 / 착화점 538 / 인화점 - 18 / 착화점 538 / 연소범위 2.5~12.8[%]
무색투명한 자극성 휘발성 액체이다.
물에 잘 녹으므로 수용성이다.
피부에 닿으면 탈지작용을 한다.
공기와 장기간 접촉하면 과산회물이 생성되므로 갈색병에 저장하여야 한다.
분무상의 주수, 알코올용포, 이산화탄소, 청정소화약제로 질식소화한다.
아세톤
· 요오드포륨반응을 하는 물질로 끓는점이 낮고 인화점이 낮아 위험성이 있어 화기를 멀리해야 하고 용기는 갈색병을 사용하여 냉암소에 보관해야 하는 물질
② 휘발유(Gasoline)
물성 : 비중 0.65~0.80 / 증기비중 3~4 / 유출온도 30~210 / 인화점 - 43~- 20 / 착화점 300 / 연소범위 1.4~7.6[%]
무색투명한 휘발성이 강한 인화성 액체이다.
탄소와 수소의 지방족 탄화수소이다.
정전기에 의한 인화의 폭발우려가 있다.
가솔린 제법 : 직류법, 접촉개질법, 열분해법
이산화탄소, 할로겐화합물, 청정소화약제, 분말, 포말(대량일 때)이 효과가 있다.
③ 벤젠(Benzene, 벤졸)
물성 : 비중 0.9 / 비점 80 / 융점 5.5 / 인화점 - 11 / 착화점 562 / 연소범위 1.4~7.1[%]
무색투명한 방향성을 갖는 액체이며, 증기는 독성이 있다.
물에는 녹지 않고 알코올, 아세톤, 에테르에는 녹는다.
비전도성이므로 정전기의 화재발생 위험이 있다.
포말, 분말, 이산화탄소, 할로겐화합물소화가 효과가 있다.
· 독성: 벤젠>톨루엔>크실렌
④ 톨루엔(Toluene, 메틸벤젠)
물성 : 비중 0.871 / 비점 111 / 인화점 4 / 착화점 552 / 연소범위 1.4~6.7[%]
무색투명한 독성이 있는 액체이다.
증기는 마취성이 있고 인화점이 낮다.
물에는 녹지 않고, 아세톤, 알코올 등 유기용제에는 잘 녹는다.
고무, 수지를 잘 녹인다.
벤젠보다 독성은 약하다.
T.N.T의 원료로 사용하고, 산화하면 안식향산(벤조산)이 된다.
벤젠은 융점이 5.5[℃]이므로 겨울철에는 응고되고 톨루엔은 응고되지 않는다.
벤젠과 톨루엔의 비교(항목 / 벤젠 / 톨루엔)
독성 / 크다 / 작다
인화점 / - 11 / 4
비점 / 80 / 111
융점 / 5.5 / -
착화점 / 562 / 552
비중 / 0.9 / 0.87
⑤ 콜로디온
질화도가 낮은 질화면(니트로셀룰로오스)에 부피비로 에탄올 3과 에테르 1의 혼합용액으로 녹여 교질상태로 만든 것이다.
무색투명한 끈기 있는 액체이며 인화점은 - 18[℃]이다.
콜로디온의 성분 중 에틸알코올, 에테르 등은 상온에서 인화의 위험이 크다.
알코올 포, 이산화탄소, 분무주수 등으로 소화한다.
⑥ 메틸에틸케톤(Methyl Ethyl Keton, MEK)
물성 : 비중 0.81 / 비점 79.6 / 융점 - 86.4 / 인화점 - 1 / 착화점 516 / 연소범위 1.4~11.4[%]
휘발성이 강한 무색의 액체이다.
물에 대한 용해도는 26.8이다.
물, 알코올, 에테르. 벤젠 등 유기용제에 잘 녹고, 수지, 유지를 잘 녹인다.
탈지작용을 하므로 피부에 닿지 않도록 주의한다.
분무수주가 가능하고 알코올포로 질식소화를 한다.
⑦ 피리딘(Pyridine)
물성 : 비중 0.98 / 비점 115.5 / 융점 - 41.8 / 인화점 20 / 착화점 482 / 연소범위 1.8~12.4[%]
순수한 것은 무색의 액체로 강한 악취와 독성이 있다.
약알칼리성을 나타내며 수용액상태에서도 인화의 위험이 있다.
산, 알칼리에 안정하고, 물, 알코올, 에테르에 잘 녹는다(수용성).
질산과 같이 가열하여도 분해하지 않는다.
공기 중에서 최대 허용농도 : 5[ppm]
⑧ 노르말- 핵산(n- Hexane)
물성 : 비중 0.65 / 비점 69 / 융점 - 95 / 인화점 - 20 / 착화점 234 / 연소범위 1.2~7.4[%]
무색투명한 액체로서 제1석유류(비수용성)로서 지정수량은 200[ℓ]이다.
물에는 녹지 않고 알코올, 에테르, 클로로포름, 아세톤 등 유기용제에는 잘 녹는다.
⑨ 초산에스테르류
초산메틸(Methyl Acetate, 아세트산메틸)
· 물성 : 비중 0.93 / 비점 60 / 인화점 - 10 / 착화점 454 / 연소범위 3.1~16[%]
· 초산에스테르류 중 물에 가장 잘 녹는다(용해도 : 24.5)
· 무색투명한 휘발성 액체로서 마취성과 향긋한 냄새가 난다.
· 물, 알코올, 에테르 등에 잘 섞인다.
·초산과 메틸알코올의 축합물로서 가수분해하면 초산과 메틸알코올로 된다.
· 피부에 접촉하면 탈지작용을 한다.
· 물에 잘 녹으므로 알코올포를 사용한다.
· 분자량이 증가할수록 나타나는 현상
- 인화점, 증기비중, 비점. 점도가 커진다.
- 착화점, 수용성, 휘발성, 연소범위, 비중이 감소한다.
- 이성질체가 많아진다.
초산에틸(Ethyl Acetate, 아세트산에틸)
· 물성 : 비중 0.9 / 비점 77.1 / 인화점 - 40 / 착화점 427 / 연소범위 2.5~9.6[%]
· 딸기 냄새가 나는 무색투명한 액체이다.
· 알코올, 에테르, 아세톤과 잘 섞이며 물에 약간 녹는다(용해도 : 8.7)
· 휘발성, 인화성이 강하다.
· 유지, 수지, 셀룰로오스 유도체 등을 잘 녹인다.
정초산 프로필(n- Propyl Acetate)
· 물성 : 비중 0.88 / 비점 101.7 / 인화점 14 / 착화점 450 / 연소범위 2~8[%]
· 무색의 배의 냄새가 나는 액체이다.
· 알코올, 에테르, 아세톤과 잘 섞이며 물에 약간 녹는다(용해도 : 2.4).
· 유지, 수지, 셀룰로우스 유도체 등을 잘 녹인다.
정초산 부틸(n- Butyl Acetate) - 제2석유류
· 물성 : 비중 0.88 / 비점 127.1 / 인화점 22.2 / 착화점 421.1
· 무색의 배의 냄새가 나는 액체이다.
· 알코올, 에테르, 아세톤과 잘 섞이며 물에 거의 녹지 않는다(용해도 : 0.68).
· 유지, 수지, 셀룰로오스 유도체 등을 잘 녹인다.
⑩ 의산에스테르류
의산메틸(개미산메틸)
· 물성 : 비중 0.98 / 비점 32 / 인화점 - 19 / 착화점 449 / 연소범위 5~20[%]
· 럼주와 같은 향기를 가진 무색투명한 액체이다.
· 증기는 마취성이 있으나 독성은 없다.
· 에테르, 벤젠, 에스테르에 잘 녹으며 물에는 잘 녹는다(용해도 : 23.3)
· 의산과 메틸알코올의 축합물로서 가수분해하면 의산과 메틸알코올이 된다.
의산에틸(개미산에틸)
· 물성 : 비중 0.9 / 비점 54 / 인화점 - 20 / 착화점 578 / 연소범위 2.7~13.5[%]
· 복숭아향의 냄새를 가진 무색투명한 액체이다.
· 에테르, 벤젠, 에스테르에 잘 녹으며 물에는 일부 녹는다(용해도 : 13.6)
· 가수분해하면 의산과 에틸알코올이 된다.
의산프로필
물성 : 비중 0.9 / 비점 81.1 / 인화점 - 3 / 착화점 454
· 무색투명한 특유의 냄새가 나는 액체이다.
· 물에는 녹지 않고 기타 의산메틸의 기준에 준한다.
⑪ 시안화수소
물성 : 인화점 - 18 / 착화점 538 / 증기비중 0.932 / 액체비중 0.69 / 비점 26 / 연소범위 5.6~40[%]
복숭아 냄새가 나는 무색 또는 푸른색을 띠는 액체이다.
제1석유류로서 물, 알코올에 잘 녹고 지정수량은 400[℃]이다.
4류 위험물 중 증기가 유일하게 공기보다 가볍다(증기비중 : 0.932)
독성이 강한 물질로서 액체 또는 증기와의 접촉을 피한다.
사용 후 3개월이 지나면 안전하게 자연 폐기시켜야 한다.
화재시 알코올포에 의한 질식소화를 한다.
⑫ 아세토니트릴(Acetonitrile)
물성 : 분자량 41 / 비점 82 / 인화점 20 / 착화점 524 / 증기비중 1.41 / 연소범위 4.4~16[%]
에테르 냄새의 무색투명한 액체이다.
물이나 알코올에는 잘 녹는다.
⑬ 아크릴로니트릴
물성 : 분자량 52 / 비번 77 / 인화점 - 5 / 착화점 481 / 증기비중 1.81 / 연소범위 3.0~17[%]
특유의 냄새가 나는 무색의 액체이다.
일정량 이상을 공기와 혼합하면 폭발하고 독성이 강하며 중합(重合)하기 쉽다. 합성섬유나 합성 고무의 원료이며 용제(溶劑)나 살충제 따위에도 쓴다.
유기용제에 잘 녹는다.
(3) 알코올류
① 메틸알코올(Methyl Alcohol, Methanol, 목정)
물성 : 비중 0.791 / 증기비중 1.1 / 비점 65 / 인화점 11 / 착화점 464 / 연소범위 7.3~36[%]
무색투명한 휘발성이 강한 액체이다.
알코올류 중에서 수용성이 가장 크다(수용성).
인화점 이상이 되면 밀폐된 상태에서도 폭발한다.
메틸알코올은 독성이 있으나 에틸알코올은 독성이 없다.
알칼리금속(Na)과 반응하면 수소를 발생한다.
산화하면 메틸알코올 · 포름알데히드(HCHO) · 포름산(개미산, HCOOH)이 된다.
8~20[g]을 먹으면 눈이 멀고 30 · 50[g]을 먹으면 생명을 잃는다.
화재시에는 알코올포를 사용한다.
② 에틸알코올(Ethyl Alcohol, Ethanol, 주정)
물성 : 비중 0.789 / 증기비중 1.59 / 비점 78.3 / 인화점 13 / 착화점 423 / 연소범위 4.3~19[%]
무색투명한 향의 냄새를 지닌 휘발성이 강한 액체이다.
물에 잘 녹으므로 수용성이다.
에탄올은 벤젠보다 탄소(C)의 함량이 적기 때문에 그을음이 적게 난다.
산화하면 에틸알코올 · 아세트알데히드 · 초산(아세트산)이 된다.
에틸알코올은 요오드포름반응을 한다.
요오드포름반응
수산화나트륨과 요오드를 가하여 요오드포름의 황색 침전이 생성되는 반응
③ 이소프로필알코올(Iso Propyl Alcohol, IPA)
물성 : 비중 0.789 / 증기비중 2.07 / 비점 82.7 / 인화점 11.7 / 착화점 460 / 연소범위 2.6~13.5[%]
물과는 임의의 비율로 섞이며 아세톤, 에테르 등 유기용제에 잘 녹는다.
산화하면 아세톤이 되고, 탈수하면 프로필렌이 된다.
부틸알코올(부탄올) : 제2석유류, 비수용성, 지정수량 1,000[ℓ] / 비중 0.81 / 비점 117 / 인화점 35 / 착화점 343
(4) 제2석유류
① 등유(Kerosine)
물성 : 비중 0.78~0.8 / 증기비중 4~5 / 유출온도 150~300 / 인화점 40~70 / 착화점 220 / 연소범위 1.1~6[%]
무색 또는 담황색의 약한 취기가 있는 액체이다.
물에 녹지 않고, 석유계 용제에는 잘 녹는다.
원유 증류시 휘발유와 경유 사이에서 유출되는 포화·불포화 탄화수소혼합물이다.
정전기 불꽃으로 인화의 위험이 있다.
소화방법으로는 포말, 이산화탄소, 할로겐화합물, 분말소화약제가 적합하다.
② 경유(디젤유)
물성 : 비중 0.82~0.84 / 증기비중 4~5 / 유출온도 150~350 / 인화점 50~70 / 착화점 200 / 연소범위 1~6[%]
탄소수가 15개에서 20개까지의 포화·불포화 탄화수소혼합물이다.
물에 녹지 않고, 석유계 용제에는 잘 녹는다.
품질은 세탄값으로 정한다.
소화방법으로는 포말, 이산화탄소, 할로겐화합물, 분말소화약제가 적합하다.
③ 초산(Acetic Acid, 아세트산)
물성 : 비중 1.05 / 증기비중 2.07 / 인화점 40 / 착화점 427 / 응고점 16.7 / 연소범위 5.4~16.9[%]
자극성 냄새와 신맛이 나는 무색투명한 액체이다.
물, 알코올, 에테르에 잘 녹으며 물보다 무겁다(수용성).
피부와 접촉하면 수포상의 화상을 입는다.
식초 : 3~5[%]이의 수용액
저장용기 : 내산성 용기
소화방법 : 알코을포, 이산화탄소, 할로겐화합물, 분말
④ 의산(Formic Acid, 개미산, 포름산)
물성 : 비중 1.22 / 증기비중 1.59 / 인화점 69 / 착화점 601
물에 잘 녹고 물보다 무겁다(수용성).
초산보다 산성이 강하며 신맛이 있다.
피부와 접촉하면 수포상의 화상을 입는다.
저장용기 : 내산성 용기
소화방법 : 알코올포, 이산화탄소, 할로겐화합물, 분말
연소시 푸른 불꽃을 내고, 위험등급은 III이다.
의산
· NaOH과 반응할 수 있다.
· 은거울반응을 한다.
· CH3OH와 에스테르화 반응을 한다.
⑤ 아크릴산
물성 : 비중 1.1 / 비점 139 / 인화점 46 / 착화점 390 / 응고점 12 / 연소범위 2.4~8.0[%]
자극적인 냄새가 나는 무색의 부식성, 인화성 액체이다.
무색의 초산과 비슷한 액체로 겨울에는 응고된다(응고점 12[℃]).
물에 잘 녹고 알코올, 벤젠, 클로로포름, 아세톤, 에테르에 잘 녹는다.
⑥ 크실렌(Xylene)
물성 (구분 / 분류 / 비중 / 인화점 / 착화점)
o- 크실렌 / 제2석유류 / 0.88 / 32 / 464
m- 크실렌 / 제2석유류 / 0.86 / 25 / 528
p- 크실렌 / 제2석유류 / 0.86 / 25 / 529
물에 녹지 않고 알코올, 에테르, 벤젠 등 유기용제에는 잘 녹는다.
무색투명한 액체로서 톨루엔과 비슷하다.
BTX(Benzene, Toluene, Xylene) 중에서 독성이 가장 약하다.
크실렌의 이성질체로는 o- xylene, m- xylene, p- xylene가 있다.
※ 이성질체 : 화학식은 같으나 구조식이 다른 것
⑦ 테레판유(송정유)
물성 : 비중 0.86 / 비점 153~175 / 인화점 35 / 착화점 240 / 연소범위 0.8~0.86[%]
피넨 80 · 90[%] 함유된 소나무과 식물에 함유된 기름으로 송정유라고도 한다.
무색 또는 엷은 담황색의 액체이다.
물에 녹지 않고 알코올, 에테르, 벤젠, 클로로포름에는 녹는다.
헝겊 또는 종이에 스며들어 자연발화한다.
⑧ 스틸렌(Styrene)
물성 : 비중 0.81 / 비점 146 / 인화점 32 / 착화점 490
독특한 냄새의 무색액체이다.
물에 녹지 않고 알코올, 에테르, 이황화탄소에는 녹는다.
빛, 가열, 과산화물과 중합반응하여 무색의 고상물이 된다.
⑨ 클로로벤젠(Chloronenzene)
물성 : 비중 1.11 / 비점 132 / 인화점 32 / 착화점 638
마취성이 조금 있는 석유와 비슷한 냄새가 나는 무색액체이다.
물에 녹지 않고 알코올, 에테르 등 유기용제에는 녹는다.
연소하면 염화수소가스를 발생한다.
고온에서 진한 황산과 반응하여 p- 클로로술폰산을 만든다.
⑩ 메틸셀로솔브(Methyl Cellosolve)
물성 : 비중 0.937 / 비점 124 / 인화점 43 / 착화점 288
무색의 상쾌한 냄새가 나는 약간의 휘발성을 지닌 액체이다.
물, 에테르, 벤젠, 사염화탄소, 아세톤, 글리세린에 용해한다.
저장용기는 철분의 혼입을 피하기 위하여 스테인리스를 용기로 사용한다.
⑪ 에틸셀로솔브(Ethyl Cellosolve)
물성 : 비중 0.93 / 비점 135 / 인화점 40 / 착화점 238
무색의 상쾌한 냄새가 나는 액체이다.
가수분해하면 에틸알코올과 에틸렌글리콜을 생성한다.
⑫ 히드라진
물성 : 비점 113.5 / 융점 1.4 / 인화점 52.2 / 비중 1.01
무색의 맹독성 가연성 액체이다.
물이나 알코올에는 잘 녹고 에테르에는 녹지 않는다.
유리를 침식하고 코르크나 고무를 분해하므로 사용하지 말아야 한다.
약알칼리성으로 공기 중에서 약 180[℃]에서 열분해하여 암모니아, 질소, 수소로 분해 된다.
발암성 물질로서 피부, 호흡기에 심하게 침해하므로 유독하다.
⑬ 송근유
물성 : 비중 0.87 / 비점 155~180 / 인화점 54~78 / 착화점 355
소나무 뿌리를 건유하여 얻은 타르를 분류하여 얻는다.
엷은 황색 또 진한 갈색의 독특한 냄새를 갖는 액체이다.
알코올과 혼합하면 용해능력이 증가한다.
(5) 제3석유류
① 중유
직류중유
물성 : 비중 0.85~0.93 / 유출온도 300~405 / 인화점 60~150 / 착화점 254~405
300~350[℃] 이상의 중유의 잔류물과 경유의 혼합물이다.
비중과 점도가 낮다.
분무성이 좋고 착화가 잘된다.
분해중유
물성 : 비중 0.95~0.97 / 인화점 70~150 / 착화점 380
중유 또는 경유를 열분해하여 가솔린의 제조 잔유와 분해경유의 혼합물이다.
비중과 점도가 높다.
분무성이 나쁘다.
② 크레오소트유(타르유)
물성 : 비중 1.02~1.05 / 비점 194~400 / 인화점 74 / 착화점 336
일반적으로 타르류, 액체피치유라고도 한다.
황록색 또는 암갈색의 기름모양의 액체이며 증기는 유독하다.
주성분은 나프탈렌, 안트라센이다.
물에는 녹지 않고 알코올, 에테르, 벤젠, 톨루엔에는 잘 녹는다.
물보다 무겁고 독성이 있다.
타르산이 함유되어 용기를 부식시키므로 내산성 용기를 사용하여야 한다.
소화방법은 중유에 준한다.
③ 에틸렌글리콜(Ethylene Giycol)
물성 : 비중 1.113 / 비점 198 / 인화점 111 / 착화점 413
무색의 끈기 있는 흡습성의 액체이다.
사염화탄소, 에테르, 벤젠, 이황화탄소, 클로로포름에 녹지 않고, 물, 알코올, 글리세린, 아세톤, 초산, 피리딘에는 잘 녹는다(수용성).
2가 알코올로서 독성이 있으며 단맛이 난다.
무기산 및 유기산과 반응하여 에스테르를 생성한다.
④ 글리세린
물성 : 비충 1.26 / 비점 290 / 인화점 160 / 착화점 393
무색무취의 점성 액체로서 흡수성이 있다.
물, 알코올에는 잘 녹지만(수용성) 벤젠, 에테르, 클로로포름에는 잘 녹지 않는다.
3가 알코올로서 독성이 없으며 단맛이 난다.
윤활제, 화장품, 폭약의 원료로 사용한다.
소화방법으로는 알코올포, 분말, 이산화탄소, 사염화탄소가 효과적이다.
⑤ 아닐린
물성 : 비중 1.02 / 융점 - 6 / 비점 185 / 인화점 75 / 착화점 538
황색 또는 담황색의 기름성의 액체이다.
물에는 약간 녹고, 알코올, 아세톤, 벤젠에는 잘 녹는다(물의 용해도 : 3.5)
물보다 무겁고 독성이 강하다.
알칼리금속과 반응하여 수소가스를 발생한다.
⑥ 니트로벤젠
물성 : 비중 1.2 / 비점 210.8 / 인화점 88 / 착화점 482
암갈색 또는 갈색의 특이한 냄새가 나는 액체이다.
물에는 녹지 않고 알코올, 벤젠, 에테르에는 잘 녹는다.
니트로화제 : 황산과 질산
⑦ 메타크레졸
물성 : 비중 1.03 / 비점 202 / 인화점 86 / 융점 4
무색 또는 황색의 페놀의 냄새가 나는 액체이다.
물에 녹지 않고, 알코올, 에테르, 클로로포름에는 녹는다.
크레졸은 o- Cresol, m- Cresol, p- Cresol의 3가지 이성질체가 있다.
⑧ 페닐히드라진
물성 : 비중 1.09 / 비점 53 / 인화점 88 / 착화점 174 / 융점 18
무색의 판모양 결정 또는 액체로서 독특한 냄새가 난다.
물에는 녹지 않고 알코올, 에테르, 벤젠, 아세톤, 클로로포름에는 녹는다.
알데히드, 케톤, 당류의 분리, 확인을 위한 시약으로 사용되는 물질이다.
⑨ 염화벤조일
물성 : 비중 1.21 / 비점 74 / 인화점 72 / 착화점 197 / 융점 - 1
자극성 냄새가 나는 무색의 액체이다.
물에는 분해되고 에테르에는 녹는다.
산화성 물질과의 혼합시 폭발할 우려가 있다.
(6) 제4석유류
① 위험성
실온에서 인화위험은 없으나 가열하면 연소위험이 증가한다.
일단 연소하면 액온이 상승하여 연소가 확대된다.
② 저장·취급
화기를 엄금하고 발생된 증기의 누설을 방지하고 환기를 잘 시킨다.
가연성 물질, 강산화성 물질과 격리한다.
③ 소화방법
초기 화재시 분말, 할로겐화합물, 이산화탄소가 적합하다.
대형 화재시 포소화약제에 의한 질식소화를 한다.
④ 종류
윤활유 : 기어유, 실린더유, 터빈유, 모빌유, 엔진오일, 컴프레셔오일 등
가소제유(플라스틱의 강도, 유연성, 가소성, 연화온도 등을 자유롭게 조절하기 위하여 첨가히는 비휘발성유) : DOP, DNP, DINP, DBS, DOS, TCP, TOP 등
(7) 동식물유류
① 위험성
상온에서 인화위험은 없으나 가열하면 연소위험이 증가한다.
발생 증기는 공기보다 무겁고 연소범위 하한이 낮아 인화위험이 높다.
아마인유는 건성유이므로 자연발화 위험이 있다.
화재시 액온이 높아 소화가 곤란하다.
② 저장·취급
화기에 주의하여야 하며 발생 증기는 인화되지 않도록 한다.
건성유의 경우 자연발화 위험이 있으므로 다공성 가연물과 접촉을 피한다.
③ 소화방법
초기화재시 분말, 할로겐화합물, 이산화탄소가 유효하고 분무주수도 가능하다.
대형화재시 포에 의한 질식소화 한다.
④ 종류 / 요오드값 / 반응성 / 불포화도
건성유 / 130 이상 / 크다 / 크다 / 해바라기유, 동유, 아마인유, 정어리기름, 들기름
반건성유 / 100~130 / 중간 / 중간 / 채종유, 목화씨기름, 참기름, 콩기름
불건성유 / 100 이하 / 적다 / 적다 / 야자유, 올리브유, 피마자유, 동백유
※ 요오드값 : 유지 100[g]에 부가되는 요오드의 [g]수
제5절 제5류 위험물
1. 제5류 위험물의 특성
(1) 종류 (자기반응성 물질)
유기과산화물, 질산에스테르류 / I / 10[kg]
히드록실아민, 히드록실아민 염류 / II / 100[kg]
니트로 화합물, 니트로소화합물, 아조화합물, 디아조화합물, 히드라 진유도체 / II / 200[kg]
그 밖에 총리령이 정하는 것 / 금속의 아지화합물 / II / 200[kg] / 질산구아니단 / II / 200[kg]
(2) 정의
자기반응성 물질 : 고체 또는 액체로서 폭발의 위험성 또는 가열분해의 격렬함을 판단하기 위하여 고시로 정하는 시험에서 고시로 정하는 성질과 상태를 나타내는 것
(3) 제5류 위험물의 일반적인 성질
① 외부로부터 산소공급 없이 가열, 충격 등에 의해 연소 폭발을 일으킬 수 있는 자기반응성 물질이다.
② 히드라진유도체를 제외하고는 유기화합물이다.
③ 유기과산화물을 제외하고는 질소를 함유한 유기질소화합물이다.
④ 모두 가연성의 액체 또는 고체물질이고 연소할 때는 다량의 가스를 발생한다.
⑤ 시간의 경과에 따라 자연발화의 위험성이 있다.
(4) 제5류 위험물의 위험성
① 외부의 산소공급이 없어도 자기연소하므로 연소속도가 빠르고 폭발적이다.
② 아조화합물, 디아조화합물, 히드라진유도체는 고농도인 경우 충격에 민감하며 연소시 순간적인 폭발로 이어진다.
③ 니트로화합물은 화기, 가열, 충격, 마찰에 민감하여 폭발위험이 있다.
④ 강산화제, 강산류와 혼합한 것은 발화를 촉진시키고 위험성도 증가한다.
(5) 제5류 위험물의 저장 및 취급방법
① 화염, 불꽃 등 점화원의 엄금, 가열, 충격, 마찰, 타격 등을 피한다.
② 강산화제, 강산류, 기타 물질이 혼입되지 않도록 한다.
③ 소분하여 저장하고 용기의 파손 및 위험물의 누출을 방지한다.
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 유기과산화물
· 정의 : - o- o- 기의 구조를 가진 산화물
· 특성
- 불안정하며 자기반응성 물질이기 때문에 무기과산화물류보다 더 위험하다.
- 산소원자 사이의 결합이 약하기 때문에 가열, 충격, 마찰에 의해 분해된다.
- 분해된 산소에 의해 강한 산화작용을 일으켜 폭발을 일으키기 쉽다.
① 과산화벤조일(벤조일퍼옥사이드, BPO)
물성 : 비중 1.33 / 융점 103~105 / 착화점 125
무색무취의 백색 결정으로 강산화성 물질이다.
물에는 녹지 않고, 알코올에는 약간 용해한다.
프탈산디메틸(DMP), 프탈산디부틸(DBP)의 희석제를 사용한다.
발화되면 연소속도가 빠르고 건조상태에서는 위험하다.
가열하면 100[℃]에서 흰 연기를 내며 분해하기 시작한다.
소화방법은 소량일 때에는 탄산가스, 분말, 건조된 모래로 대량일 때에는 물이 효과적이다.
② 과산화메틸에틸케톤
물성 : 분해온도 40[℃] 이상 / 융점 - 20[℃] 이하 / 착화점 205
무색, 특이한 냄새가 나는 기름 모양의 액체이다.
물에 약간 녹고, 알코올, 에테르, 케톤에는 녹는다.
빛, 열, 알칼리금속에 의하여 분해된다.
40[℃] 이상에서 분해가 시작되어 110[℃] 이상이면 발열하고 분해가스가 연소한다.
③ 과산화초산
물성 : 인화점 56 / 착화점 200 / 비중 1.13 / 녹는점 - 2 / 비점 105
아세트산 냄새가 나는 무색의 가연성 액체이다.
충격, 마찰, 타격에 민감하다.
④ 아세틸퍼옥사이드
물성 : 유별 제5류 위험물 (유기과산화물) / 성상 액체 / 인화점 45 / 녹는점 30 / 발화점 121 / 지정수량 10[kg]
제5류 위험물의 유기과산화물로서 무색의 액체이다.
충격, 마찰에 의하여 분해하고 가열하면 폭발한다.
희석제인 DMF를 75[%] 첨가시켜서 0~5[℃] 이하의 저온에서 저장한다.
화재시 다량의 물로 냉각소화한다.
⑤ 호박산퍼옥사이드
제5류 위험물의 유기과산화물로서 가연성 고체이다.
화학식은 이다.
상온에서 분해하여 산소를 방출한다.
100[℃] 이상 가열하면 흰 연기를 발생한다.
(2) 질산에스테르류
정의 : 질산의 수소원자를 알킬기로 치환된 화합물이다.
특성
- 분자 내부에 산소를 함유하고 있어 불안정하며 분해가 용이하다.
- 가열, 마찰, 충격으로 폭발이 쉬우며 폭약의 원료로 많이 사용된다.
① 니트로셀룰로오스
물성 : 분해온도 130 / 착화점 180
무색 또는 백색의 고체이다.
셀룰로오스에 진한 황산과 진한 질산의 혼산으로 반응시켜 제조한 것이다.
저장 중에 물 또는 알코올로 습윤시켜 저장한다(통상적으로 이소프로필알코올 30[%] 습윤 시킴).
가열, 마찰, 충격에 의하여 격렬히 연소, 폭발한다.
130[℃]에서는 서서히 분해하여 180[℃]에서 불꽃을 내면서 급격히 연소한다.
질화도가 클수록 폭발성이 크다.
열분해하여 자연발화한다.
용도로는 면약, 락카, 콜로디온의 제조로 쓰인다.
· 질화도 : 니트로셀룰로오스 속에 함유된 질소의 함유량
- 강면약 : 질화도 N > 12.76[%]
- 약면약 : 질화도 N < 10.18~12.76[%]
② 니트로글리세린
물성 : 융점 14 / 비점 160 / 착화점 210
무색투명한 기름성의 액체(공업용 : 담황색)이다.
알코올, 에테르, 벤젠, 아세톤 등 유기용제에는 녹는다.
상온에서 액체이고 겨울에는 동결한다.
혀를 찌르는 듯한 단맛이 있다.
수산화나트륨- 알코올의 혼합액에 분해하여 비폭발성 물질로 된다.
일부가 동결한 것은 액상의 것보다 충격에 민감하다.
피부 및 호흡에 의해 인체의 순환계통에 용이하게 흡수된다.
가열, 마찰, 충격에 민감하다(폭발을 방지하기 위하여 다공성 물질에 흡수시킨다).
※ 다공성 물질 : 규조토 톱밥, 소맥분, 전분
규조토에 흡수시켜 다이너마이트를 제조할 때 사용한다.
③ 셀룰로이드
질산셀룰로오스와 장뇌의 균일한 콜로이드 분산액으로부터 개발한 최초의 합성 폴라스틱 물질이다.
무색 또는 황색의 반투명 고체이나 열이나 햇빛에 의해 황색으로 변색된다.
물에 용해되지 않으나 아세톤, 알코올, 초산에스테르류에 잘 녹는다.
발화온도는 약 180[℃]이고 비중은 1.4이다.
연소시 유독가스를 발생한다.
습도와 온도가 높을 경우 자연발화의 위험이 있다.
④ 질산메틸
물성 : 비점 66 / 증기비중 2.65
메틸알코올과 질산을 반응하여 질산메틸을 제조한다.
무색투명한 액체로서 단맛이 있으며 방향성을 갖는다.
물에는 녹지 않으며 알코올, 에테르에는 잘 녹는다.
폭발성은 거의 없으나 인화의 위험성은 있다.
⑤ 질산에틸
물성 : 비점 88 / 인화점 10 / 융점 - 94.6 / 증기비중 3.14
에틸알코올과 질산을 반응하여 질산에틸을 제조한다
무색투명한 액체로서 방향성을 갖는다.
물에는 녹지 않으며 알코올에는 잘 녹는다.
인화점이 10[℃]로서 대단히 낮고 연소하기 쉽다.
인화성이 강하고 비점 이상에서 폭발한다.
⑥ 니트로글리콜
물성 : 비중 1.5 / 응고점 - 22
순수한 것은 무색이나 공업용은 담황색 또는 분홍색의 액체이다.
알코올, 아세톤, 벤젠에는 잘 녹는다.
산의 존재하에 분해가 촉진되며 폭발하는 수도 있다.
⑦ 펜트리트
물성 : 착화점 215 / 융점 141.3 / 비중 1.74
백색 또는 분말의 결정이다.
물, 알코올, 에테르에는 녹지 않고 니트로글리세린에 녹는다.
충격에 예민하고 마찰에 둔감하며 화염으로 점화가 어렵다.
(3) 니트로화합물
정의 : 유기화합물의 수소원자를 니트로기로 치환된 화합물
특성
- 니트로기가 많을수록 연소하기 쉽고 폭발력도 커진다.
- 공기 중 자연발화 위험은 없으나, 가열 · 충격 · 마찰에 위험하다.
- 연소시 CO, N2O 등 유독가스를 다량 발생하므로 주의하여야 한다.
① 트리니트로톨루엔(Tri Nitro Toluene, TNT)
물성 : 분자량 227 / 비점 280 / 융점 81 / 착화점 300 / 비중 1.66
담황색의 침상결정으로 강력한 폭약이다.
충격에는 민감하지 않으나 급격한 타격에 의하여 폭발한다.
물에 녹지 않고, 알코올에는 가열하면 녹고, 아세톤, 벤젠, 에테르에는 잘 녹는다.
일광에 의해 갈색으로 변하고 가열, 타격에 의하여 폭발한다.
충격 감도는 피크르산보다 약하다.
TNT가 분해할 때 질소, 일산화탄소, 수소가스가 발생한다.
② 트리니트로페놀
물성 : 비점 255 / 융점 122.5 / 착화점 300 / 비중 1.8 / 폭발온도 3,320 / 폭발속도 7,359[m/s]
광택 있는 황색의 침상결정이다.
니트로화합물류 중 분자구조 내에 히드록시기(- OH)를 갖는 위험물이다.
쓴맛과 독성이 있고 알코올, 에테르, 벤젠, 더운물에는 잘 녹는다.
단독으로 가열, 마찰 충격에 안정하고 연소시 검은 연기를 내지만 폭발은 하지 않는다.
금속염과 혼합은 폭발이 심하며 가솔린, 알코올, 요오드, 황과 혼합하면 마찰, 충격에 의하여 심하게 폭발한다.
황색염료와 폭약으로 사용한다.
③ 테트릴
물성 : 융점 120~130 / 착화점 190~195 / 비중 1.75 / 폭발속도 7,520[m/s]
황백색의 침상결정이다.
물에는 녹지 않고 아세톤, 벤젠에는 녹고 차가운 알코올은 조금 녹는다.
피크르산이나 TNT보다 더 민감하고 폭발력이 높다.
화기의 접근을 피하고 마찰, 충격을 주어서는 안 된다.
물, 분말, 포말소화약제가 적합하다.
④ 핵소겐
물성 : 융점 202 / 착화점 230 / 비중 1.8 / 폭발속도 8,400[m/s]
무색 또는 백색의 분말결정이다.
물, 알코올, 에테르에는 녹지 않고 아세톤에는 녹는다.
⑤ 기타
디니트로 벤젠
디니트로 톨루엔
디니트로 페놀
(4) 니트로소화합물
· 정의 : 니트로소기(- NO)를 가진 화합물
· 특성
- 산소를 함유하고 있는 자기연소성, 폭발성 물질이다.
- 대부분 불안정하며 연소속도가 빠르다.
- 가열, 마찰, 충격에 의해 폭발의 위험이 있다.
① 파라 디니트로소 벤젠
황갈색의 분말이다.
가열, 마찰, 충격에 의하여 폭발하나 폭발력은 강하지 않다.
고무 가황제의 촉매로 사용한다.
② 디니트로소 레조르신
회흑색의 광택 있는 결정으로 폭발성이 있다.
162~163[℃]에서 분해하여 포르말린, 암모니아, 질소 등을 생성한다.
③ 디 니트로소 펜타메틸렌테드라민
광택 있는 크림색의 분말이다.
가열 또는 산을 가하면 200~205[℃]에서 분해하여 폭발한다.
(5) 아조화합물
· 정의 : 아조기(- N≡N- )가 탄화수소의 탄소원자와 결합되어 있는 화합물
· 종류
- 아조벤젠
- 아조비스 이소부티로 니트릴
(6) 디아조 화합물
· 정의 : 디아조기(- N≡N- )가 탄화수소의 탄소원자와 결합되어 있는 화합물
· 특성
- 고농도의 것은 매우 예민하여 가열, 충격, 마찰에 의한 폭발위험이 높다.
- 분진이 체류하는 곳에서는 대형 분진폭발 위험이 있으며 다른 물질과 합성 반응시 폭발위험이 따른다.
- 저장시 안정제로는 황산알루미늄을 사용한다.
① 디 아조 디니트로 페놀
② 디아조 아세토니트릴
(7) 히드라진유도체
① 염산 히드라진
백색 결정성 분말로서 흡습성이 강하다.
물에 녹고, 알코올에는 녹지 않는다.
질산은용액을 가하면 백색침전이 생긴다.
② 황산 히드라진
백색 또는 무색 결정성 분말이다.
물에 녹고, 알코올에는 녹지 않는다.
③ 메틸 히드라진
암모니아 냄새가 나는 액체이다.
물에 녹고 상온에서 인화의 위험이 없다.
착화점은 비교적 낮고 연소범위는 넓다.
④ 기 타
디메틸히드라진 : 무색의 액체
히드라진에탄올 : 황색의 액체
(8) 히드록실아민
① 물성 : 분자량 33 / 비점 142 / 융점 33
② 무색의 사방정계 결정으로 조해성이 있다.
③ 물, 메탄올에는 녹고 온수에서는 서서히 분해한다.
④ 130[℃]로 가열하면 폭발한다.
(9) 히드록실아민염류
① 황산히드록실아민
화학식은 이다.
흰색의 모래와 같은 결정이다.
물에는 녹고 알코올에는 약간 녹는다.
170[℃]로 가열하면 폭발하여 분해한다.
(10) 금속의 아지화합물
① 아지드화나트룸
무색의 육방정계의 결정이다.
물에 녹고 산과 접촉하면 아지드화수소가 생성된다.
300[℃]로 가열하면 분해하여 나트륨과 질소를 발생한다.
② 아지드화납[질화납]
무색의 단사정계의 결정이다.
폭발성이 크므로 기폭제로 사용한다.
③ 아지드화은
무색의 사방정계의 결정이다.
170[℃]에서 분해가 시작되어 300[℃]에서 폭발한다.
(11) 질산구아니딘
① 화학식은 이다.
② 백색의 결정성 분말로서 250[℃]에서 분해한다.
③ 가연물과 접촉하면 발화할 수 있고 가열하면 폭발한다.
④ 로켓추진제, 폭발물 제조에 사용된다.
제6절 제6류 위험물
1. 제6류 위험물의 특성
(1) 종류 (산화성 액체)
과염소산, 과산화수소, 질산, 할로겐간화합물 / I / 300[kg]
(2) 정의
① 산화성 액체 : 액체로서 산화력의 잠재적인 위험성을 판단하기 위하여 고시로 정하는 시험에서 고시로 정하는 성질과 상태를 나타내는 것
② 과산화수소 : 농도가 36[wt%] 이상인 것
③ 질산 : 비중이 1.49 이상인 것(제6류 위험물)
(3) 제6류 위험물의 일반적인 성질
① 산화성 액체이며 무기화합물로 이루어져 형성된다.
② 무색투명하며 비중은 1보다 크고, 표준상태에서는 모두가 액체이다.
③ 과산화수소를 제외하고 강산성 물질이며 물에 녹기 쉽다.
④ 불연성 물질이며 가연물, 유기물 등과의 혼합으로 발화한다.
⑤ 증기는 유독하며 피부와 접촉시 점막을 부식시킨다.
(4) 제6류 위험물의 위험성
① 자신은 불연성 물질이지만 산화성이 커 다른 물질의 연소를 돕는다.
② 강환원제, 일반 가연물과 혼합한 것은 접촉발화하거나 가열 등에 의해 위험한 상태로 된다.
③ 과산화수소를 제외하고 물과 접촉하면 심하게 발열한다.
(5) 제6류 위험물의 저장 및 취급방법
① 염, 물과의 접촉을 피한다.
② 직사광선 차단, 강환원제, 유기물질, 가연성 위험물과 접촉을 피한다.
③ 저장용기는 내산성 용기를 사용하여야 한다.
④ 소화방법은 주수소화가 적합하다.
2. 각 위험물의 물성 및 특성
(1) 과염소산
① 물성 : 비점 39 / 융점 112 / 비중 1.76
② 무색무취의 유동하기 쉬운 액체로 흡습성이 강하며 휘발성이 있다.
③ 가열하면 폭발하고 산성이 강한 편이다.
④ 물과 반응하면 심하게 발열하며 반응으로 생성된 혼합물도 강한 산화력을 가진다.
⑤ 불연성 물질이지만 자극성, 산화성이 매우 크다.
⑥ 대단히 불안정한 강산으로 순수한 것은 분해가 용이하고 폭발력을 가진다.
⑦ 밀폐용기에 넣어 저장하고 저온에서 통풍이 잘 되는 곳에 저장한다.
⑧ 강산화제, 환원제, 알코올류, 시안화합물, 알칼리와의 접촉을 방지한다.
⑨ 다량의 물로 분무주수하거나 분말소화약제를 사용한다.
산의 강도 : 과염소산 > 염소산> 아염소산 > 차아염소산
(2) 과산화수소
① 물성 : 농도 36[wt%] / 비점 80.2 / 융점 0.89 / 비중 1.465
② 점성이 있는 무색 액체(다량일 경우 : 청색)이다.
③ 투명하며 물보다 무겁고 수용액 상태는 비교적 안정하다.
④ 물, 알코올, 에테르에는 녹지만, 벤젠에는 녹지 않는다.
⑤ 유기물 등의 가연물에 접촉하면 연소를 촉진시키고 혼합물에 따라 발화한다.
⑥ 농도 6[%] 이상은 충격, 마찰에 의해서도 단독으로 분해폭발 위험이 있다.
⑦ 니트로글리세린, 히드라진과 혼촉하면 분해하여 발화, 폭발한다.
⑧ 저장용기는 밀봉하지 말고 구멍이 있는 마개를 사용하여야 한다.
⑨ 소량 누출시 물로 희석하고 다량 누출시 흐름을 차단하여 물로 씻는다.
· 과산화수소의 안정제 : 인산, 요산
· 옥시풀 : 과산화수소 3{%] 용액의 소독약
· 과산화수소의 분해반응식 :
· 분해시 정촉매 :
· 과산화수소의 저장용기 : 착색 유리병
· 구멍 뚫린 마개를 사용하는 이유 : 상온에서 서서히 분해하여 산소를 발생하여 폭발의 위험이 있어 통기를 위하여
(3) 질산
① 물성 : 비점 86 / 융점 - 42 / 응축결정온도 - 42 / 비중 1.49
② 흡습성이 강하여 습한 공기 중에서 발열하는 무색의 무거운 액체이다.
③ 자극성, 부식성이 강하며 휘발성이고 햇빛에 의해 일부 분해한다.
④ 진한 질산을 가열하면 적갈색의 갈색증기어이)가 발생한다.
⑤ 목탄분, 천, 실, 솜 등에 스며들어 방치하면 자연발화한다.
⑥ 강산화제, K, Na, NH4OH, NaClO3와 접촉시 폭발위험이 있다.
⑦ 진한 질산은 Co, Fe, Ni, Cr, Al을 부동태화한다.
※ 부동태화 : 금속 표면에 산화 피막을 입혀 내식성을 높이는 현상
⑧ 질산은 단백질과 크산토프로테인 반응을 하여 노란색으로 변한다.
※ 크산토프로테인반응
단백질 검출 반응의 하나로서 아미노산 또는 단백질에 진한 질산을 가하여 가열하면 황색이 되고, 냉각하여 염기성으로 되게 하면 등황색을 띤다.
⑨ 물과 반응하면 발열한다.
⑩ 화재시 다량의 물로 소화한다.
· 질산에 부식되지 않는 것 : 백금
· 질산의 분해반응식
· 발연질산 : 진한 질산에 이산화질소를 녹인 것